1、题型 1 化学工艺流程综合分析题 真题考情 全国卷 1.2022全国乙卷废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有 PbSO4、PbO2、PbO 和 Pb,还有少量 Ba、Fe、Al 的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。一些难溶电解质的溶度积常数如下表:难溶电解质 PbSO4 PbCO3 BaSO4 BaCO3 Ksp 2.5108 7.41014 1.11010 2.6109 一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的 pH 如下表:金属氢 氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Al(OH)3 Pb(OH)2 开始沉 淀的 pH 2.3 6.8 3.5 7.2 完全沉 淀的
2、 pH 3.2 8.3 4.6 9.1 回答下列问题:(1)在“脱硫”中 PbSO4 转化反应的离子方程式为_,用沉淀溶解平衡原理解释选择 Na2CO3的原因 _。(2)在“脱硫”中,加入 Na2CO3不能使铅膏中 BaSO4完全转化,原因是 _ _。(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入 H2O2。()能被 H2O2氧化的离子是_;()H2O2 促 进 了 金 属Pb在 醋 酸 中 转 化 为Pb(Ac)2,其 化 学 方 程 式 为_;()H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,H2O2的作用是_。(4)“酸浸”后溶液的 pH 约为 4.9,滤渣的主要成分是_。(5)“沉铅
3、”的滤液中,金属离子有_。22022全国甲卷硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用硫酸锌可由菱锌矿制备,菱锌矿的主要成分为 ZnCO3,杂质为 SiO2以及 Ca、Mg、Fe、Cu 等的化合物,其制备流程如下:本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:离子 Fe3 Zn2 Cu2 Fe2 Mg2 Ksp 4.01038 6.71017 2.21020 8.01016 1.81011 回答下列问题:(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为_。(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_、_。(3)加入物质 X 调溶液 pH5,最适宜使用的 X 是_(填标号
4、)。ANH3H2O BCa(OH)2 CNaOH 滤渣的主要成分是_、_、_。(4)向 8090的滤液中分批加入适量KMnO4溶液充分反应后过滤,滤渣中有 MnO2,该步反应的离子方程式为_。(5)滤液中加入锌粉的目的是 _ _。(6)滤渣与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是_、_。32021全国甲卷碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:(1)I2的一种制备方法如图所示:加入 Fe 粉进行转化反应的离子方程式为_,生成的沉淀与硝酸反应,生成_后可循环使用。通 入Cl2 的 过 程 中,若 氧 化 产 物 只 有 一 种,反 应 的
5、化 学 方 程 式 为_;若反应物用量比n(Cl2)n(FeI2)1.5 时,氧化产物为_;当n(Cl2)n(FeI2)1.5 后,单质碘的收率会降低,原因是_(2)以 NaIO3为原料制备 I2的方法是:先向 NaIO3溶液中加入计量的 NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入 NaIO3 溶液,反应得到 I2。上述制备 I2 的总反应的离子方程式为_。(3)KI 溶液和 CuSO4溶液混合可生成 CuI 沉淀和 I2,若生成 1 mol I2,消耗的 KI 至少为_ mol。I2在 KI 溶液中可发生反应:I2+I I3。实验室中使用过量的 KI 与 CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经
6、水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量 KI 的原因是 _ _。42021全国乙卷磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有 TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的 Fe2O3,为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的 pH 见下表 金属离子 Fe3 Al3 Mg2 Ca2 开始沉淀的 pH 2.2 3.5 9.5 12.4 沉淀完全(c1.0105 molL1)的 pH 3.2 4.7 11.1 13.8 回答下列问题:(1)“焙烧”中,TiO2、SiO2 几乎不发生反应,Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3 转化为相应
7、的硫酸盐。写出 Al2O3转化为 NH4Al(SO4)2的化学方程式 _。(2)“水浸”后“滤液”的 pH 约为 2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节 pH 至 11.6,依次析出的金属离子是_。(3)“母液”中 Mg2浓度为_mol L1。(4)“水浸渣”在 160“酸溶”,最适合的酸是_。“酸溶渣”的成分是_、_。(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2水解析出 TiO2xH2O 沉淀,该反应的离子方程式是_。(6)将“母液”和“母液”混合,吸收尾气,经处理得_,循环利用。52020全国卷钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以3、4、5 价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及 S
8、iO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH 如下表所示:金属离子 Fe3 Fe2 Al3 Mn2 开始沉淀 pH 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉淀 pH 3.2 9.0 4.7 10.1 回答下列问题:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是_ _。(2)“酸浸氧化”中,VO和 VO2被氧化成VO2+,同时还有_离子被氧化。写出 VO转化为VO2+反应的离子方程式 _ _。(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 V2O5xH2O,随滤液可除去金属离子 K、Mg2、Na、_,以及部分的_。(4)“沉淀转溶”中,V2O
9、5xH2O 转化为钒酸盐溶解。滤渣的主要成分是_。(5)“调pH”中 有 沉 淀 生 成,生 成 沉 淀 反 应 的 化 学 方 程 式 是_。(6)“沉钒”中析出 NH4VO3晶体时,需要加入过量 NH4Cl,其原因是 _ _。62020全国卷某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属 Ni、Al、Fe 及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO47H2O):溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH 如下表所示:金属离子 Ni2 Al3 Fe3 Fe2 开始沉淀时(c0.01 molL1)的 pH 7.2 3.7 2.2 7.5 沉淀完全时(c1.
10、0105 molL1)的 pH 8.7 4.7 3.2 9.0 回答下列问题:(1)“碱浸”中 NaOH 的两个作用分别是_。为回收金属,用稀硫酸将“滤液”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式_ _。(2)“滤液”中含有的金属离子是_。(3)“转化”中可替代 H2O2的物质是_。若工艺流程改为先“调 pH”后“转化”,即 “滤液”中可能含有的杂质离子为_。(4)利用上述表格数据,计算 Ni(OH)2的 Ksp_(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中 Ni2浓度为 1.0 molL1,则“调 pH”应控制的 pH 范围是_。(5)硫酸镍在强碱溶液中用 NaClO 氧化,可沉淀出能用作镍镉电
11、池正极材料的 NiOOH。写出该反应的离子方程式_。(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是 _ _。省市卷 1.2022湖南卷钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为 TiO2,含少量 V、Si 和 Al 的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:已知“降温收尘”后,粗 TiCl4中含有的几种物质的沸点:物质 TiCl4 VOCl3 SiCl4 AlCl3 沸点/136 127 57 180 回答下列问题:(1)已知 GHTS,G 的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略H、S 随温度的变化。若 G6.0 时,溶液中 Mo 元素以MoO42的形
12、态存在。(1)“焙烧”中,有 Na2MoO4生成,其中 Mo 元素的化合价为_。(2)“沉铝”中,生成的沉淀 X 为_。(3)“沉钼”中,pH 为 7.0。生成 BaMoO4的离子方程式为_。若条件控制不当,BaCO3也会沉淀。为避免 BaMoO4中混入 BaCO3沉淀,溶液中 c(HCO3):c(MoO42)_(列出算式)时,应停止加入 BaCl2溶液。(4)滤液中,主要存在的钠盐有 NaCl 和 Y,Y 为_。往滤液中添加适量 NaCl 固体后,通入足量_(填化学式)气体,再通入足量 CO2,可析出 Y。(5)高纯 AlAs(砷化铝)可用于芯片制造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,图中所
13、示致密保护膜为一种氧化物,可阻止 H2O2刻蚀液与下层 GaAs(砷化镓)反应。该氧化物为_。已知:Ga 和 Al 同族,As 和 N 同族。在 H2O2与上层 GaAs 的反应中,As 元素的化合价变为5 价,则该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_。精准备考要有方案高考必备基础 一、化工流程中常用术语 术语 释义 研磨、雾化 将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体雾化,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分 灼烧(煅烧)使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等。如煅烧石灰石、高岭土、硫铁矿 浸取 向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括水浸取、酸溶、碱溶
14、、醇溶等 酸浸 在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程 蒸发结晶 蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会呈晶体析出 蒸发浓缩 蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度 水洗 用水洗去可溶性杂质,类似的还有酸洗、醇洗等 二、化工流程中的常见操作与思考角度 常见的操作 思考角度 加氧化剂 氧化某物质,生成目标产物或除去某些离子 判断能否加其他物质 要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等 分离、提纯 过滤、蒸发、萃取、分液、蒸馏等常规操作 从溶液中得到晶体的方法:蒸发浓缩冷却结晶过滤洗涤、干燥 提高原子利用率 绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量
15、的充分利用)在空气中或在其他气体中进行的反应或操作 要考虑 O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;或能否达到隔绝空气、防氧化、防水解、防潮解等目的 控制溶液的pH 调节溶液的酸碱性,使金属离子形成氢氧化物沉淀析出(或抑制水解)“酸作用”还可除去氧化物(膜)“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等 特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)防止副反应的发生 使化学平衡移动;控制化学反应的方向 控制固体的溶解与结晶 控制反应速率;使催化剂达到最大活性 升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发 加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离
16、 趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量 降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求 洗涤晶体 水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质 冰水洗涤:能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗 用特定有机试剂清洗晶体:洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度、有利于析出,减少损耗等 洗涤沉淀的方法:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作 23 次 三、循环物质与副产品的判断 1循环物质的确定 2副产品的判断 四、化学工艺流程图审题与答题模版 1流程图结构特点 2流程图分析与答题模版(1)首尾主线分析:原料中间转化物质目标产物。分析
17、每一步操作的目的以及所发生的化学反应,跟踪主要物质的转化形式。(2)依据“题给信息和题中设问”来带动流程中各步骤的细致分析。步骤分析 高频设问 答题模版 原料处理 如何提高“酸浸率”?固体粉碎的目的:减小固体颗粒,增大反应速率 升高反应的温度,增大反应速率 增大酸的浓度 分析“浸出率”图表 解释“浸出率”高低变化的因素(“浸出率”升高一般是反应温度升高,反应速率加快;但当“浸出率”达到最大值后,温度升高“浸出率”反而下降,一般是反应试剂的分解或挥发)选择达到一定较高“浸出率”的时间及温度(注意:一般不止一个答案)控制条件 除去杂质 的方法 加氧化剂,转变金属离子的价态(如 Fe2Fe3)调节溶
18、液 的 pH 利用题给金属离子沉淀的 pH 信息,使特定金属离子以氢氧化物沉淀出来 物质转化 的分析 跟踪物质,分析每一步骤中可能发生的化学反应,书写化学方程式或离子方程式 滤渣、滤液中物质的判断:书写物质的化学式或电子式、分析物质中的化学键 确定循环物质 物质分离 过滤、蒸发结晶、重结晶、分液与萃取 仪器的选择(如玻璃仪器的选择)结晶方法:晶体不带结晶水,如 NaCl、KNO3等:蒸发结晶 晶体带结晶水,如胆矾等:将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 要得到溶解度受温度影响小的溶质,如除去 NaCl 中少量的KNO3:蒸发浓缩结晶,趁热过滤 要得到溶解度受温度影响大的溶质,如除去 KNO3中少量的
19、NaCl:蒸发浓缩、冷却结晶,过滤 晶体的洗用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除去晶体表面可溶性的涤 杂质和水分,利用乙醇的易挥发性,有利于晶体的干燥 含结晶水的晶体不能选用乙醇作为洗涤剂,因为乙醇可以溶解结晶水 化学计算 浸出率计算、产率计算、Ksp计算等简单计算 模考预测 1.Li4Ti5O12和 LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO3,还含有少量 MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:回答下列问题:(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为 70%时,所采用的实验条件为_。(2)“酸 浸”后,钛 主 要 以
20、TiOCl42 形 式 存 在,写 出 相 应 反 应 的 离 子 方 程 式_。(3)TiO2xH2O 沉淀与双氧水、氨水反应 40 min 所得实验结果如下表所示:温度/30 35 40 45 50 TiO2xH2O 转化率/%92 95 97 93 88 分析40 时TiO2xH2O转化率最高的原因_。(4)Li2Ti5O15中 Ti 的化合价为4,其中过氧键的数目为_。(5)若“滤液”中 c(Mg2)0.02 molL1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍),使 Fe3恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3)1.0105 molL1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?_ _(列式计
21、算)。FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.31022、1.01024。(6)写 出“高 温 煅 烧”中 由FePO4 制 备LiFePO4 的 化 学 方 程 式_ _。2纳米铜是一种性能优异的超导材料,以辉铜矿(主要成分为 Cu2S)为原料制备纳米铜粉的工艺流程如图 1 所示。(1)用黄铜矿(主要成分为 CuFeS2)、废铜渣和稀硫酸共同作用可获得较纯净的 Cu2S,其原理如图 2 所示,该反应的离子方程式为 _ _。(2)从辉铜矿中浸取铜元素时,可用 FeCl3溶液作浸取剂。反应:Cu2S4FeCl3=2CuCl24FeCl2S,每生成 1 mol CuCl2,反应中转移电
22、子的物质的量为_;浸取时,在有氧 环 境 下 可 维 持Fe3 较 高 浓 度,有 关 反 应 的 离 子 方 程 式 为_。浸取过程中加入洗涤剂溶解硫时,铜元素浸取率的变化如图 3 所示,未洗硫时铜元素浸取率较低,其原因是_。(3)“萃取”时,两种金属离子萃取率与 pH 的关系如图 4 所示,当 pH1.7 时,pH 越大,金 属 离 子 萃 取 率 越 低,其 中Fe3 萃 取 率 降 低 的 原 因 是_。(4)用“反萃取”得到的 CuSO4 溶液制备纳米铜粉时,该反应中还原产物与氧化产物的质量之比为_。(5)在萃取后的“水相”中加入适量氨水,静置,再经过滤、_、干燥、_等操作可得到 F
23、e2O3产品。3TiO2和 CaTiO3都是光电转化材料。某研究小组利用钛铁矿(主要成分为 FeTiO3,还含有少量 SiO2等杂质)来制备 TiO2和 CaTiO3,并利用黄钾铁矾KFe3(SO4)2(OH)6回收铁的工艺流程如图 1 所示:回答下列问题:(1)“氧化酸解”的实验中,控制反应温度为 150,不同氧化剂对钛铁矿酸解率的影响如图 2 所示。50 min 时,要求酸解率大于 85%,所选氧化剂应为_;采用 H2O2作氧化剂时,其效率低的原因可能是_。(2)向“氧化酸解”的滤液中加入尿素CO(NH2)2,TiO2转化为 TiO2,写出相应反应的离子方程式:_ _,使用尿素而不直接通入
24、 NH3的原因是 _ _。(3)写 出“高 温 煅 烧”中 由TiO2 制 备CaTiO3 的 化 学 方 程 式:_。(4)Fe3恰好沉淀完全时,溶液中 c(Fe3)1.0105 molL1,计算此时溶液的 pH_。Fe(OH)_3的 Ksp1.01039、水的 Kw1.01014(5)黄钾铁矾沉淀为晶体,含水量很少。回收 Fe3时,不采用加入氨水调节 pH 的方法制取 Fe(OH)3的原因是 _ _。4焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛,回答下列问题:(1)生产 Na2S2O5,通常是由 NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式_。(2)
25、利用烟道气中的 SO2生产 Na2S2O5的工艺为:pH4.1 时,中为_溶液(写化学式)。工艺中加入 Na2CO3固体、并再次充入 SO2的目的是_。(3)制备 Na2S2O5 也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中 SO2 碱吸收液中含有NaHSO3和 Na2SO3。阳极的电极反应式为_。电解后,_室的 NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到 Na2S2O5。(4)Na2S2O5 可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na2S2O5 残留量时,取 50.00 mL葡萄酒样品,用0.010 00 mol L1的碘标准液滴定至终点,消耗 10.00 mL。滴定反应的离子方程
26、式为_,该样品中 Na2S2O5 的残留量为_ gL1(以 SO2计)。题型 1 化学工艺流程综合分析题 真题考情 全国卷 1解析:(1)结合难溶电解质的 Ksp,可知利用 Na2CO3“脱硫”发生沉淀转化反应:bSO4(s)+CO32(aq)=PbCO3(s)SO42(aq);存在沉淀溶解平衡PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO42(aq),已知 Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4),加入 Na2CO3,可将 PbSO4转化为更难溶的 PbCO3,有利于后续溶于酸。(2)沉淀转化反应BaSO4(s)+CO32(aq)BaCO3(s)SO42(aq)的平衡常数 Kc(SO42)c(CO3
27、2)Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)1.110102.6109 0.04,K 值较小,说明正向反应程度有限,BaSO4不能完全转化为 BaCO3。(3)()根据铅膏的组成成分中含铁元素可知,H2O2 能够氧化的离子为 Fe2;()H2O2将 Pb 氧化为 Pb2,继而 Pb2与醋酸反应生成 Pb(Ac)2,反应的化学方程式为 PbH2O22HAc=Pb(Ac)22H2O;()PbO2转化为 Pb(Ac)2的过程中 Pb 元素化合价降低,则 H2O2作还原剂,起到还原 PbO2的作用。(4)“脱硫”时,BaSO4部分转化为 BaCO3,Ba 元素以 BaSO4、BaCO3的形式进入“酸浸
28、”工序,此外还有 Al、Fe 等金属元素,结合题给金属氢氧化物沉淀时的 pH 和铅膏的成分,可知滤渣中含有 Al(OH)3、Fe(OH)3、BaSO4。(5)“沉铅”后的滤液中有“酸浸”时 BaCO3 溶于酸产生的 Ba2,还有因加入 NaOH 溶液而引入的 Na。答案:(1)PbSO4(s)+CO32(aq)=PbCO3(s)SO42(aq)存 在 沉 淀 溶 解 平 衡 PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO42(aq),已知 Ksp(PbCO3)Ksp(PbSO4),加入 Na2CO3,可将PbSO4转化为更难溶的PbCO3,有利于后续溶于酸(2)沉淀转化反应BaSO4(s)+CO32(
29、aq)BaCO3(s)SO42(aq)的平衡常数 K0.04,K 值较小,说明正向反应程度有限(3)()Fe2()Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)22H2O()H2O2作还原剂,还原 PbO2(4)Al(OH)3、Fe(OH)3、BaSO4(5)Ba2、Na 2解析:(1)根据产物有氧化锌,参照碳酸钙的高温分解可写出化学方程式。(2)为了提高浸取效果,工业上一般需要加快反应速率,可以从浓度、温度、接触面积等角度考虑。(3)调 pH 要考虑不能引入不易除去的杂质离子,如 Na和NH4+后期不易除去;加入氢氧化钙,Ca2后期可以被 F除去,同时与硫酸根结合生成微溶的硫酸钙。在确定滤渣成分时,
30、利用 Ksp与 Q 的大小关系,可知沉淀出Fe(OH)3。(4)根据题意可知,反应中MnO4转化为 MnO2,说明另一反应物具有还原性,只能是 Fe2;pH5 时,产物为Fe(OH)3。(5)加入锌粉的目的是除去铜离子。(6)滤渣为 CaF2、MgF2,可与浓 H2SO4分别发生反应:CaF2H2SO4(浓)=CaSO42HF、MgF2H2SO4(浓)=MgSO42HF,得到的副产物为硫酸钙和硫酸镁。答案:(1)ZnCO3=焙烧 ZnOCO2(2)升高温度、不断搅拌、充分粉碎、适当提高硫酸浓度等(任选两个,答案合理即可)(3)B SiO2 Fe(OH)3 CaSO4(4)MnO43Fe27H2
31、O=MnO23Fe(OH)35H(5)除去铜离子(6)硫酸钙 硫酸镁 3解析:(1)悬浊液为 AgI 的饱和溶液,加入铁粉,发生置换反应 2AgIFe=2AgFe22I,生成的沉淀为 Ag,Ag 与硝酸反应生成的 AgNO3可循环使用。还原性:IFe2,通入 Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,则只有 I被氧化,反应的化学方程式为 FeI2Cl2=FeCl2I2。若反应物用量比n(Cl2)n(FeI2)1.5 时,设 n(Cl2)1.5 mol,则 n(FeI2)1 mol,1 mol FeI2中 I先被氧化,消耗 1 mol Cl2,Fe2后被氧化,消耗 0.5 mol Cl2,因此 FeI
32、2和 Cl2恰好完全反应,氧化产物为 FeCl3、I2;当n(Cl2)n(FeI2)1.5 时,过量的 Cl2能氧化生成的 I2,发生反应 5Cl2I26H2O=2HIO310HCl,因此碘的收率会降低。(2)题述制备 I2 的总反应为 NaIO3 与 NaHSO3 反应生成 I2 和SO42,根据2IO3 得10e I2、HSO3 失2e SO42,由得失电子守恒可得2IO3+5HSO3 I2+5SO42,再根据电荷守恒和原子守恒,配平离子方程式为2IO3+5HSO3=I25SO423HH2O。(3)KI 溶液和 CuSO4溶液反应生成 CuI 和 I2,配平离子方程式为 2Cu24I=2C
33、uII2,若生成 1 mol I2,消耗的 KI 至少为 4 mol。I2在水中溶解度不大,反应中加入过量 KI,使反应I2+I I3平衡右移,防止单质碘的析出。答案:(1)2AgIFe=2AgFe22I AgNO3 FeI2Cl2=FeCl2I2 FeCl3、I2 I2被进一步氧化(2)2IO+3 5HSO3=I25SO423HH2O(3)4 防止单质碘析出 4解析:结合题中信息对该流程进行如下梳理:(1)结合图示及题给信息可知焙烧时 Al2O3 转化为NH4Al(SO4)2,尾气应为 NH3,则 Al2O3焙烧生成NH4Al(SO4)2的化学方程式为 Al2O34(NH4)2SO4=焙烧
34、2NH4Al(SO4)26NH33H2O。(2)结合相关金属离子开始沉淀以及沉淀完全时的 pH 可知,加氨水调节 pH 至 11.6 的过程中,Fe3、Al3、Mg2依次沉淀。(3)根据 Mg2沉淀完全时的 pH11.1,可知溶液中 c(OH)102.9molL1时,溶液中c(Mg2)1.0105molL1,则 KspMg(OH)21.0105(102.9)21.01010.8,母液的 pH11.6,即溶液中 c(OH)102.4molL1,则此时溶液中 c(Mg2)KspMg(OH)2c2(OH)1.01010.8(102.4)2 molL11.0106 molL1。(4)由于常见的盐酸和硝
35、酸均具有挥发性,且水浸渣需在 160 酸溶,因此最适宜的酸为硫酸。由于 SiO2不溶于硫酸,焙烧过程中得到的 CaSO4难溶于水,故酸溶渣的成分为 SiO2、CaSO4。(5)酸溶后适当加热能促进 TiO2水解生成 TiO2xH2O,反应的离子方程式为 TiO2(x1)H2OTiO2xH2O2H。(6)结合图示流程可知,母液中含有氨水、硫酸铵,母液中含有硫酸,二者混合后再吸收尾气 NH3,经处理得到(NH4)2SO4。答案:(1)Al2O34(NH4)2SO4=焙烧2NH4Al(SO4)26NH33H2O(2)Fe3、Al3、Mg2(3)1.0106(4)硫酸 SiO2 CaSO4(5)TiO
36、2(x1)H2O=TiO2xH2O2H(6)(NH4)2SO4 5解析:(1)加热的目的是使反应完全,加快酸浸速率。(2)Fe3O4 与硫酸反应生成 Fe2和 Fe3,Fe2能够被氧化为 Fe3;VO中钒元素化合价为+3,VO2+中钒元素化合价为5,VO被 MnO2氧化为VO2+,MnO2被还原为 Mn2,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平:VO+MnO2+2H+=VO2+Mn2H2O。(3)pH3.03.1 时,Mn2还未沉淀,所以滤液中有 Mn2,另外 Fe3、Al3在该 pH 范围内没有沉淀完全,部分留在滤液中。(4)滤饼中除了有 V2O5xH2O,还有少量Fe(OH)3和 Al(
37、OH)3,加 NaOH 调 pH13,V2O5xH2O 与 NaOH 反应生成NaVO3,Al(OH)3与 NaOH 反应生成NaAl(OH)4,Fe(OH)3 不与 NaOH 反应,所以滤渣是Fe(OH)3。(5)“调 pH”的目的是将NaAl(OH)4转化为Al(OH)3沉淀除去,反应的化学方程式为NaAl(OH)4HCl=Al(OH)3NaClH2O,则滤渣为 Al(OH)3。(6)加入过量 NH4Cl 固体,c(NH4+)增大,根据同离子效应,可促进 NH4VO3晶体尽可能完全析出。答案:(1)加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)(2)Fe2 VO+MnO2+2H+=VO2+Mn2H
38、2O(3)Mn2 Al3和 Fe3(4)Fe(OH)3(5)NaAl(OH)4HCl=Al(OH)3NaClH2O(6)利用同离子效应,促进 NH4VO3尽可能析出完全 6解析:(1)油脂可在 NaOH 溶液中发生水解反应生成可溶性的高级脂肪酸钠和甘油,并 且 NaOH 溶 液能 溶解 Al 和 Al2O3,2Al 2NaOH 2H2O=2NaAlO2 3H2、Al2O32NaOH=2NaAlO2H2O,故“碱浸”中 NaOH 的两个作用分别是除去油脂和溶解铝及其氧化物。“滤液”中含有 NaAl(OH)4(也可写成 NaAlO2),向其中加入稀 H2SO4 调为中性会生成Al(OH)3 沉 淀
39、,反 应 的 离 子 方 程 式 为 Al(OH)4 H=Al(OH)3 H2O 或 AlO2 H H2O=Al(OH)3。(2)“滤饼”中含有 Ni、Fe、NiO、FeO、Fe2O3以及少量其他不溶物,加入稀 H2SO4后主要发生反应 Ni2H=Ni2H2、Fe2H=Fe2H2、NiO2H=Ni2H2O、FeO2H=Fe2H2O、Fe2O36H=2Fe33H2O,故“滤液”中含有的金属离子是 Ni2、Fe2、Fe3。(3)H2O2 的作用是在酸性条件下将 Fe2氧化为 Fe3(2Fe2H2O22H=2Fe32H2O),且在“转化”中不引入新杂质,故可替代 H2O2的物质是 O2或空气,发生反
40、应 4Fe2O24H=4Fe32H2O,也不引入新杂质。加 NaOH 溶液“调 pH”的目的是生成Fe(OH)3沉淀除去 Fe3,为除尽 Fe3而又不生成 Ni(OH)2沉淀,需控制 pH 范围:3.2pH7.2;此时溶液中还存在 Fe2,H2O2可将 Fe2氧化为 Fe3,故“滤液”中可能含有的杂质离子为Fe3。(4)开始形成 Ni(OH)2沉淀或沉淀完全时,都存在沉淀溶解平衡:Ni(OH)2(s)Ni2(aq)2OH(aq),Kspc(Ni2)c2(OH),开始沉淀时,c(Ni2)0.01 molL1,c(OH)1.0107.214 molL1,故 Ksp0.01(107.214)2;沉淀
41、完全时,c(Ni2)1.0105 molL1,c(OH)1.0108.714 molL1,Ksp105(108.714)2。由上述分析得 Ksp1.01015.6,若“转化”后的溶液中 c(Ni2)1.0 molL1,生成 Ni(OH)2沉淀的最小 c(OH)Kspc(Ni2+)1.01015.61.0mol L11.0107.8 molL1,c(H)1.010141.0107.8 molL11.0106.2 molL1,pH6.2,故既要除尽 Fe3,又不形成Ni(OH)2沉淀,应控制的 pH 范围是 3.26.2。(5)Ni2被氧化为 NiOOH,ClO被还原为 Cl,故在强碱溶液中该反应
42、的离子方程式为 2Ni2ClO4OH=2NiOOHClH2O。(6)分离出NiSO4晶体后的母液中含有Ni2(饱和NiSO4溶液),故将母液收集、循环使用,其意义是提高镍回收率。答案:(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物 Al(OH)4H=Al(OH)3H2O 或AlO2HH2O=Al(OH)3(2)Ni2、Fe2、Fe3(3)O2或空气 Fe3(4)0.01(107.214)2或 105(108.714)2 3.26.2(5)2Ni2ClO4OH=2NiOOHClH2O(6)提高镍回收率 省市卷 1解析:(1)结合图像可知 600 时,A 项、B 项中反应的 G 均小于 0,反应可自发进行;C
43、项中反应的 G 大于 0,反应不能自发进行;由于 G 的值只和反应体系的始态和终态有关,将 A 项、C 项中反应依次编号为、,由可得 D 项中反应,根据图中数据可得,600 时该反应的 G0,故该反应可自发进行。C 项符合题意。(2)根据 600 混合气体中 TiCl4、CO、CO2的分压,可计算出三者的物质的量之比约为 524,结合得失电子守恒和物料守恒可写出总反应的化学方程式为 5TiO26C10Cl2=6005TiCl42CO4CO2。(3)结合图示流程可知“除钒”时 Al 与 VOCl3发生反应生成 VOCl2和 AlCl3。根据 TiCl4与 SiCl4、AlCl3 沸点相差较大,知
44、可对混合物进行加热蒸馏,收集约 136 的蒸馏产物,即可除去含 Si、Al 杂质。(5)该工艺流程中冶炼 Ti 时发生反应:TiCl42Mg=高温Ti2MgCl2,是利用活动性强的金属置换出活动性弱的金属,与 C 项铝热反应制锰原理相同,而 A 项是热还原法,B 项是电解法,D 项是热分解法,均与该原理不相似。答案:(1)C(2)5TiO26C10Cl2=6005TiCl42CO4CO2 温度升高,C 主要转化为 CO(3)3VOCl3Al=3VOCl2AlCl3 蒸馏法(4)不能“除钒”后产生的 AlCl3 可在“除硅、铝”时除去,或交换顺序,无法除去AlCl3(5)C 2解析:由流程可知,
45、该类矿(含铁、铝等元素)加入酸化MgSO4溶液浸取,得到浸取液中含有 RE3、Mg2、Fe2、Fe3、Al3、SO42等离子,经氧化调 pH 使 Fe3、Al3形成沉淀,经过滤除去,滤液 1 中含有 RE3、Mg2、SO42等离子,加入月桂酸钠,使 RE3形成(C11H23COO)3RE沉淀,滤液 2 主要含有 MgSO4溶液,可循环利用,滤饼加盐酸,经加热搅拌溶解后,再冷却结晶,析出月桂酸,再固液分离得到 RECl3溶液。(1)由分析可知,“氧化调 pH”目的是除去含铁、铝等元素的离子,需要将 Fe2氧化为Fe3,以便后续除杂,所以化合价有变化的金属离子是 Fe2,故答案为:Fe2;(2)由
46、表中数据可知,Al3沉淀完全的 pH 为 4.7,而 RE3开始沉淀的 pH 为 6.27.4,所以为保证 Fe3、Al3沉淀完全,且 RE3不沉淀,要用 NaOH 溶液调 pH 至 4.7pH6.2 的范围内,该过程中 Al3发生反应的离子方程式为 Al33OH=Al(OH)3;(3)滤 液2中Mg2 浓 度 为2.7 gL 1,即0.112 5 molL 1,根 据Ksp(C11H23COO)2Mg=c(Mg2)c2(C11H23COO),若要加入月桂酸钠后只生成(C11H23COO)3RE,而不产生(C11H23COO)2Mg,则 c(C11H23COO)Ksp(C11H23COO)2M
47、gc(Mg2+)1.81080.112 5 molL14.0104molL1;(4)“加热搅拌”有利于加快 RE3溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率,故答案为:加热搅拌可加快反应速率;“操作 X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂酸(C11H23COOH)熔点为 44,故“操作 X”的过程为:先冷却结晶,再固液分离;(5)由分析可知,该工艺中,可再生循环利用的物质有MgSO4;(6)YCl3中 Y 为3 价,PtCl4中 Pt 为4 价,而 Pt3Y 中金属均为 0 价,所以还原 YCl3和 PtCl4熔融盐制备 Pt3Y 时,生成 1 mol Pt3Y 转移 15 mol 电
48、子;碱性溶液中,氢氧燃料电池正极发生还原反应,发生的电极反应为 O24e2H2O=4OH。答案:(1)Fe2(2)4.7pH6.2 Al33OH=Al(OH)3(3)4.0104(4)加热搅拌可加快反应速率 冷却结晶(5)MgSO4(6)15 O24e2H2O=4OH 3解析:(1)由质量数质子数中子数可知,铈的质量数5880138,因此该核素的符号为Ce58138。(2)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(3)“焙烧”后,F转化为 HF 而除去,SiO2不溶解,“水浸”后溶液中有 Al3、Fe3、Ce3的磷酸盐或硫酸盐,PO43在“除磷”过程中被除去,故“聚沉”后所得
49、的滤渣的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)Fe(OH)3和 Al(OH)3是胶状沉淀,不能完全被过滤掉,故加入絮凝剂强化沉降 Fe(OH)3和 Al(OH)3。(5)“沉铈”过程中,Ce3与HCO3反应生成 Ce2(CO3)3nH2O,反应的离子方程式为2Ce3+6HCO3(n3)H2O=Ce2(CO3)3nH2O3CO2。由于NH4+水解溶液显酸性,HCO3水解溶液显碱性,根据题中提供的电离平衡常数,可计算出NH4+的水解平衡常数为KwKb10141.75105 5.71 1010,HCO3的水解平衡常数为KwKa110144.41072.3108,所以HCO3的水解程度大于N
50、H4+的水解程度,所以溶液显碱性。(6)根据题中信息,可知反应物为Li2CO3、C6H12O6和 FePO4,生成物为 LiFePO4、CO 和 H2O,根据化合价变化,C:42,02,Fe:32,则反应的化学方程式为 6FePO43Li2CO3C6H12O6=高温 6LiFePO49CO6H2O。答案:(1)58138Ce(2)搅拌、适当升高温度(合理即可)(3)Fe(OH)3、Al(OH)3(4)强化沉降 Fe(OH)3和 Al(OH)3(5)2Ce3+6HCO3(n3)H2O=Ce2(CO3)3nH2O3CO2 碱性(6)6FePO43Li2CO3C6H12O6=高温6LiFePO49C
51、O6H2O 4解析:铬铁矿与熔融 NaOH 和 O2反应后经工序得到滤渣和介稳态物质;介稳态相分离后得到 Na2CrO4 溶液、NaOH 溶液和无色溶液,向无色溶液中通入过量气体 A 后生成Al(OH)3沉淀和物质 V 的溶液,又 Na2CrO4溶液经工序后得到 Na2Cr2O7溶液和物质 V(s),所以气体 A 为 CO2,物质 V 为 NaHCO3。(1)Fe(CrO2)2中的 Fe 为2 价,易被氧化为3 价;Fe(CrO2)2中的 Cr 为3 价,在后续产物 Na2CrO4中 Cr 为6 价,因此高温连续氧化工序中被氧化的元素是 Fe 和 Cr。(2)工序之后为过滤操作,因此加水的目的
52、是溶解可溶性物质,工序的名称为溶解。(3)经高温连续氧化工序和工序后铬铁矿转化为CrO42、Al(OH)4、Fe2O3和MgO,故滤渣的主要成分是 Fe2O3和 MgO。(4)由分析可知,气体 A 为 CO2,不溶性物质 V 为 NaHCO3,故工序中发生反应的离子方程式为2Na+2CrO42+2CO2H2O=Cr2O722NaHCO3。(5)由分析可知,物质 V 为 NaHCO3,可代替高温连续氧化工序中的 NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为4Fe(CrO2)27O216NaHCO3=高温 8Na2CrO42Fe2O316CO28H2O;可代替NaOH 的化学试剂需满足以下两点要求:
53、一是显碱性,二是能提供 Na,因此可代替 NaOH 的化学试剂还有 Na2CO3。(6)热解工序中产生的混合气体为 CO2和水蒸气,最适宜返回工序参与内循环。(7)由题给方程式Al(OH)3+OH Al(OH)4 K100.63,可得Al(OH)4 OHAl(OH)3 K100.63,则 K100.63c(OH)cAl(OH)4,通常认为溶液中离子浓度小于 105molL1为沉淀完全,则 100.63c(OH)105,可得 c(OH)105.63 molL1,已知 Kw1014,所以 pOH5.63,pH14pOH8.37,故工序溶液中的铝元素恰好完全转化为 Al(OH)3沉淀的 pH为 8.
54、37。答案:(1)Fe、Cr(2)溶解(3)Fe2O3、MgO(4)2Na+2CrO42+2CO2H2O=Cr2O722NaHCO3(5)4Fe(CrO2)27O216NaHCO3=高温8Na2CrO42Fe2O316CO28H2O Na2CO3(6)(7)8.37 5解析:本题以化工工艺流程为载体,考查化学反应速率的影响因素、氧化还原反应方程式及离子方程式的书写、工艺流程中的问题分析和溶度积的有关计算;考查的化学学科核心素养是证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想、科学态度与社会责任等。(1)对软锰矿进行粉碎,其表面积增大,在后续加入硫化钡溶液时,固体与溶液接触面积大,充分反应,能提高反应速
55、率。分析该制备工艺流程图可知,“反应”操作中硫化钡中的硫元素转化为硫单质,硫化钡中的钡元素转化为氢氧化钡,故软锰矿中的二氧化锰在“反应”操作中被硫化钡中的 S2还原,Mn 元素由4 价转化为2 价,故 MnO2与 BaS 溶液反应转化为 MnO 的化学方程式是MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2MnOS。(2)加入的 MnO2的量增大,而 Ba(OH)2的量减少,是因为 MnO2为两性氧化物,能与强碱 Ba(OH)2反应,从而导致 Ba(OH)2的量减少。(3)滤液中仍含少量的 Ba(OH)2,为提高其产率,可将滤液导入前边的“蒸发”操作中。(4)由软锰矿中的杂质成分有 Fe3O4可知,其
56、经过与 S2的“反应”操作后主要以 Fe2形式存在,结合表中四种氢氧化物的溶度积数据,为减少Mn(OH)2的损失,需将 Fe2转化为 Fe3,然后再调节溶液 pH,使杂质 Fe3转化为 Fe(OH)3,故“净化”操作中需加入氧化剂,结合后续操作中的物质转化可知,“净化”操作中加入的试剂 X 为过氧化氢(H2O2)溶液。对比表中的溶度积数据可知,相较于Fe(OH)3,Al(OH)3的溶度积较大,若要除去 Al(OH)3、Fe(OH)3 两种杂质,以前者的溶度积进行计算,推知调节溶液的 pH 大小,由已知信息可知,沉淀完全的最大金属离子浓度为 1.0105 molL1,此时 c3(OH)KspAl
57、(OH)3/c(Al3)11032.31.0105 mol3L311027.3 mol3L3,则 c(OH)1109.1 molL1,c(H)Kw1109.1 molL11104.9 molL1,此时 pH4.9。(5)由工艺流程图中的“碳化”操作可知,该操作中加入的物质是碳酸氢铵、氨水,而“压滤”操作后的滤液中含 Mn2,由目标产物可知,该反应的生成物中有碳酸锰,故“碳化”过程中发生反应的离子方程式是Mn2+HCO3+NH3 H2O=MnCO3 NH4+H2O。答案:(1)增大接触面积,充分反应,提高反应速率 MnO2BaSH2O=Ba(OH)2MnOS(2)过量的 MnO2消耗了产生的 B
58、a(OH)2(3)蒸发(4)H2O2 4.9(5)Mn2+HCO3+NH3 H2O=MnCO3 NH4+H2O 6解析:本题考查由炼钢污泥制备软磁性材料Fe2O3。考查的化学学科核心素养是科学探究与创新意识。(1)适当升高酸浸温度、适当加快搅拌速度,均可以加快铁泥的溶解,即提高铁元素的浸出率。(2)“酸浸”时,H2SO4过量,加入过量铁粉,除生成 Fe2外,还会产生 H2。Fe3与 KSCN 反应所得溶液呈血红色,当加入 KSCN 溶液观察不到血红色,则说明 Fe3已完全被还原为 Fe2。(3)当 c(Ca2)c2(F)Ksp(CaF2)时,CaF2不会沉淀出来,HF 为弱酸,当 pH 过低时
59、,H与 F结合成弱电解质 HF,则 c(F)减小,导致 CaF2沉淀不完全。(4)Fe2与HCO3反应生成 FeCO3 沉淀,HCO3电离出的 H与NH3H2O 结合生成NH4+,则生成 FeCO3沉淀的离子方程式可以写成:Fe2+HCO3+NH3 H2O=FeCO3 +NH4+H2O,或Fe2+HCO3+NH3=FeCO3 NH4+。用 FeSO4和氨水NH4HCO3混合溶液反应生成 FeCO3,若 pH 大于 6.5,则会生成Fe(OH)2沉淀,故需要控制 pH 不大于 6.5;对生成的FeCO3用蒸馏水洗涤 23 次;因 FeCO3表面会附着有SO42,若用盐酸酸化的 BaCl2溶液检验
60、不出SO42,则说明 FeCO3已洗涤干净。答案:(1)AB(2)H2 取少量清液,向其中滴加几滴 KSCN 溶液,观察溶液颜色是否呈血红色(3)pH 偏低形成 HF,导致溶液中 F浓度减小,CaF2沉淀不完全(4)Fe2+HCO+3 NH3 H2O=FeCO3 +NH4+H2O或Fe2+HCO3+NH3=FeCO3 NH4+在搅拌下向 FeSO4溶液中缓慢加入氨水NH4HCO3混合溶液,控制溶液 pH 不大于 6.5;静置后过滤,所得沉淀用蒸馏水洗涤 23 次;取最后一次洗涤后的滤液,滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,不出现白色沉淀 题型练透 练 1 解析:(1)调节溶液的 pH 时,为避免引入
61、新杂质,考虑到溶液中有锂元素,故选固体氢氧化锂。(2)若要得到大颗粒晶体,必须缓慢降温,A 错误;抽滤可以加快过滤速度,且可得到较为干燥的晶体,B 正确;由题意知,LiI 的溶解度随温度升高而增大,C 错误;80 时,LiI3H2O 受热转化为 LiI2H2O,D 错误。(3)容量瓶是用来准确配制一定物质的量浓度溶液的仪器,若用待装溶液润洗,会造成所配制溶液浓度偏大,A 符合题意;在测定过程中,烧杯是否润洗不会影响滴定结果,B 不符合题意;在滴定过程中,锥形瓶中的蒸馏水不影响滴定结果,若用待测液润洗反而会造成影响,C 符合题意;滴定管使用前需要润洗,润洗滴定管是为了使滴定管内溶液浓度与试剂瓶中
62、的一样,减少滴定误差,D 不符合题意。按照实验化学关于移液管的使用说明:吸液时,洗耳球吸溶液至移液管标线以上,食指堵住管口,放液至凹液面最低处与移液管标线相切,按紧管口;放液时,移液管尖与锥形瓶内壁接触,松开食指放液,放液完毕,停留数秒,取出移液管。由于 LiI 在空气中受热易被氧化,题述实验没有隔绝空气,故主要杂质可能是 Li2O。(4)为防止 LiI 被空气氧化,故装置图中设备 X 应为抽气泵。装置中空气被抽走,既避免产品被氧化,同时减压,有利于脱水。答案:(1)LiOH(2)B(3)AC d f c b Li2O(4)抽气泵 抽除空气,避免 LiI 被氧化;减压,有利于脱水 练 2 解析
63、:(1)根据化合物 Na2MoO4中 Na 为1 价,O 为2 价,由化合物中化合价代数和为 0,可计算出 Na2MoO4中 Mo 元素的化合价为6。(2)“750 焙烧”时,废催化剂中的氧化铝发生反应:Al2O32NaOH=2NaAlO2H2O,“滤液”中主要存在NaAlO2和Na2MoO4,通入过量 CO2时,发生反应:NaAlO2CO22H2O=Al(OH)3NaHCO3,生成的沉淀 X 为 Al(OH)3。(3)由(2)的分析可知“滤液”的主要成分是 NaHCO3和 Na2MoO4。“滤液”中加入 BaCl2溶液生成BaMoO4的离子方程式为MoO42Ba2=BaMoO4 。开始生成
64、BaCO3时,溶液中c(CO32)c(MoO42)Ksp(BaCO3)Ksp(BaMoO4)2.61093.5108,又因为 Ka2c(H+)c(CO32)c(HCO3)4.71011,由于“沉钼”中,pH 为 7.0,则c(CO32)c(HCO3)Ka2c(H+)4.710111.0107,因此可得c(HCO3)c(MoO42)2.61093.5108 1.01074.71011。(4)由于“滤液”的主要成分是 NaHCO3和 Na2MoO4,加入适量 BaCl2溶液“沉钼”后,“滤液”中主要存在的钠盐有 NaCl 和 NaHCO3,则 Y 为NaHCO3。由“滤液”制备 NaHCO3,原理
65、类似侯氏制碱法,加入 NaCl 固体后,通入足量碱性气体 NH3,再通入足量 CO2,发生反应:NH3H2OCO2=NH4HCO3、NH4HCO3NaCl=NaHCO3NH4Cl,析出溶解度较小的 NaHCO3固体。(5)由题给芯片制造的刻蚀过程示意图可知,加入 H2O2刻蚀液,GaAs 逐渐溶解,当 H2O2刻蚀液接触 AlAs 时,反应生成一种致密的氧化膜,由此可知,Ga、As 均可溶于 H2O2刻蚀液中,形成的致密氧化膜是 AlAs 中的铝被氧化为致密的 Al2O3膜。GaAs 与 H2O2反应时,As 由3 价变为5 价,O 由1 价变为2 价,由氧化还原反应中得失电子守恒规律可知,氧
66、化剂(H2O2)与还原剂(GaAs)的物质的量之比为 41。答案:(1)6(2)Al(OH)3(3)MoO42Ba2=BaMoO4 2.61093.5108 1.01074.71011(4)NaHCO3 NH3(5)Al2O3 41 模考预测 1解析:(1)根据图像分析,当铁的浸出率为 70%时,所采用的实验条件为 100、2 h,也可采用 90、5 h。(2)“酸浸”时,发生反应的离子方程式为FeTiO3+4H+4Cl=Fe2+TiOCl422H2O。(3)当温度低于 40 时,H2O2、NH3H2O 不易分解,但是温度低,反应速率慢,TiO2xH2O转化率低;当温度高于 40 时,H2O2
67、 分解,NH3 逸出,反应物浓度降低,反应速率下降,TiO2xH2O 的转化率低。(4)设 Li2Ti5O15中过氧键的数目为 x,则非过氧键氧原子数目为 152x,根据化合物中各元素正、负化合价代数和为零可得:2x2(152x)1245,解得:x4。(5)根据 Ksp(FePO4)1.31022 及 Fe3恰好完全沉淀时溶液中 c(Fe3)1.0105 molL1,可得c(PO43)1.310221.0105 molL11.31017 molL1。c(Mg2)0.022 molL10.01 mol L1,则c3(Mg)2+c2(PO43)0.013(1.31017)21.6910401.71
68、040KspMg3(PO4)21.01024,因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀。(6)煅烧过程中,Fe 元素化合价由3 降至2,被还原,则 H2C2O4应作还原剂,其氧化产物为 CO2,反应的化学方程式为 2FePO4Li2CO3H2C2O4高温=2LiFePO43CO2H2O。答案:(1)100、2 h 或 90、5 h(2)FeTiO3+4H+4Cl=Fe2+TiOCl422H2O(3)低于 40,TiO2xH2O 转化反应速率随温度升高而增加;超过 40,双氧水分解与氨气逸出导致反应速率下降,TiO2xH2O 转化率下降(4)4(5)Fe3恰好沉淀完全时,c(PO43)1.31022
69、1.0105 molL11.3 1017 mol L1,c3(Mg2+)c2(PO43)值 为 0.013(1.31017)2 1.71040KspMg3(PO4)2,因此不会生成 Mg3(PO4)2沉淀(6)2FePO4Li2CO3H2C2O4高温=2LiFePO43CO2H2O 2解析:(4)在碱性条件下,Cu2与 N2H4反应生成氮气和铜,离子方程式为 2Cu2N2H44OH=2CuN24H2O,反应中还原产物为 Cu,氧化产物为 N2,质量之比为(264)28327。答案:(1)CuFeS2Cu2H=Cu2SFe2H2S(2)2 mol 4Fe2O24H=4Fe32H2O 生成的硫覆盖
70、在 Cu2S 表面,阻碍浸取(3)Fe3水解程度随 pH 的升高而增大(4)327(5)洗涤 煅烧(或灼烧)3解析:(1)根据题目要求结合图像,在 50 min 时酸解率大于 85%的氧化剂有 KMnO4和 KClO3,但 KMnO4作氧化剂引入了 Mn2,对后续的物质分离会造成干扰,故选用 KClO3作氧化剂。(2)由 TiO2转化为 TiO2可知,Ti 元素的化合价并没有发生改变,该反应为非氧化还原反应,在酸性环境中,C、N 元素的产物为 CO2、NH4+;由于 Fe3开始沉淀需要的 pH 很小,直接通入 NH3会使溶液 pH 快速增大,容易使 Fe3沉淀,所以使用尿素而不直接通入 NH3
71、,可以避免溶液中 Fe3沉淀。(3)由信息可知制备 CaTiO3的反应为非氧化还原反应,根据元素守恒,剩余产物为 HCl、H2O。(4)根据Fe(OH)3 的 Ksp1.010 39 和溶液中 c(Fe3)1.0 105 mol L1可知,溶液中 OH的浓度为1.010391.01053mol L1 1.0 1011.3 mol L1,c(H)Kwc(OH)10141011.3102.7 mol L1,所以 pH 为 2.7。(5)氢氧化铁为絮状沉淀,不易于从溶液中分离,所以不采用加入氨水调节 pH 的方法制取 Fe(OH)3。答案:(1)KClO3 在温度较高时 H2O2易分解或产物中的 F
72、e3可以催化 H2O2的分解(其他合理答案也可,如 H2O2氧化能力弱)(2)TiO2+CO(NH2)2+2H2O TiO2+CO2 +2NH4+避免将溶液中的 Fe3沉淀(3)TiO2CaCl22H2O高温=CaTiO32HClH2O(4)2.7(5)Fe(OH)3为絮状沉淀,不容易分离 4解析:(1)NaHSO3结晶脱水生成 Na2S2O5。(2)向 Na2CO3饱和溶液中通入 SO2,可能生成 Na2SO3、NaHSO3,因 Na2SO3溶液呈碱性,中溶液呈弱酸性,所以生成的是 NaHSO3。审题时抓住“生产 Na2S2O5,通常是由 NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”,则工艺中加入
73、 Na2CO3 固体,并再次充入 SO2 的目的是得到NaHSO3过饱和溶液。(3)阳极发生氧化反应:2H2O4e=4HO2(或 4OH4e=2H2OO2),阳极室 H向 a 室迁移,a 室中的 Na2SO3转化成 NaHSO3。阴极发生还原反应,析出 H2,OH增多,Na由 a 室向 b 室迁移,则 b 室中 Na2SO3浓度增大。(4)I2作氧化剂,将S2O52氧化成SO42。计算样品中 Na2S2O5的残留量时以 SO2计,则 n(I2)n(SO2)0.010 00 molL10.01 L0.000 1 mol,m(SO2)0.006 4 g,则该样品中Na2S2O5的残留量为0.006 4 g0.05 L 0.128 g L1 答案:(1)2NaHSO3=Na2S2O5H2O(2)NaHSO3 得到 NaHSO3过饱和溶液(3)2H2O4e=4HO2(或 4OH4e=2H2OO2)a(4)S2O52+2I23H2O=2SO424I6H 0.128