1、电解质溶液中离子浓度的关系电解质溶液中离子浓度的关系1.应用 物料守恒 例1在25mL 0.1mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L CH3COOH溶液，曲线如图所示，下列有关离子浓度关系的比较，正确的是（ ）AA、B之间任意一点，溶液中一定都有c(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+)BB点，a12.5，且有c(Na+)=c(CH3COO)c(OH)c(H+)CC点：c(Na+)c(CH3COO)c(H+)c(OH)DD点：c(CH3COO)+c(CH3COOH)2c(Na+)【解析】A本实验是用CH3COOH滴定NaOH，A、B间溶液中溶质为NaOH和CH3COONa，
2、当n(NaOH)n(CH3COONa)，会出现c(Na+)c(OH)c(CH3COO)c(H+)，故A错误；B当NaOH和CH3COOH恰好完全反应时，溶质为CH3COONa，溶液显碱性，B点对应的pH=7，即此时溶液中的溶质为CH3COONa和CH3COOH，a12.5，有c(Na+)=c(CH3COO)c(H+)=c(OH)，故B错误；CC点溶液显酸性，即c(H+)c(OH)，根据电荷守恒，有c(CH3COO)c(Na+)故C错误；DD点时加入25mL醋酸，反应后溶质为CH3COONa和CH3COOH，且两者物质的量相等，依据物料守恒，推出c(CH3COO)+c(CH3COOH)=2c(N
3、a+)，故D正确。【答案】D2.应用 电荷守恒 例225时，将0.1mol NaOH固体加入1.0L浓度为x molL1的HR溶液中（忽略溶液体积、温度变化），充分反应后向混合液中加入HR或NaR固体，溶液中lg变化如图。下列叙述正确的是（ ）Ab点对应的溶液中c(Na+)c(R)Bc点对应的溶液中R浓度不能确定Ca、b、c点对应的溶液中，Ka(HR)均为Da、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：abc【解析】b点时，溶液为0.1mol NaOH固体加入1.0 L浓度为x molL1的HR溶液中充分反应后的溶液，lg4，25时，c(H+)c(OH)=10-14，则c(H+)=105mol/L，
4、同理c点时，溶液呈中性；a点c(H+)=103mol/L。Ab点对应的溶液中c(H+)=105mol/L，根据溶液呈电中性，c(Na+)+c(H+)=c(R)+c(OH)，溶液显酸性，则c(H+)c(OH)，故c(Na+)c(R)，A叙述错误；Bc点对应的溶液呈中性，即c(H+)=c(OH)，则c(Na+)=c(R)，此时溶液中c(Na+)=0.2mol/L，R浓度能确定，B叙述错误；Ca、b、c点对应的溶液中，温度未变，则Ka(HR)不变，c点溶液中，c(H+)=107mol/L，c(R)=0.2mol/L，未电离的HR的浓度=x mol/L-0.1mol/L，故Ka(HR)=mol/L，C
5、叙述正确；Da、b、c点对应的溶液中，a中酸的浓度大于b，而c点为中性，故水的电离程度：abc，D叙述错误；答案为C。【答案】C3.应用 质子守恒 例3298K时，向20mL c molL1 KOH溶液中滴加0.1molL1 HCOOH溶液，混合溶液中水电离的氢氧根离子浓度与滴加甲酸(弱酸)溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）A上述KOH溶液的浓度c0.01molL1BB点对应的溶液中：c(K+)c(HCOO)CE点对应的溶液中：c(OH)c(H+)c(HCOOH)D若D点对应的甲酸溶液体积为V1mL，则HCOOH电离平衡常数【解析】A根据图像，开始时，A点的pH=13，说明K
6、OH溶液的浓度c0.1molL1，故A错误；BB点对应溶液中的溶质是KOH和HCOOK，溶液显碱性，c(OH)c(H+)，根据电荷守恒有：c(K+)c(HCOO)，故B错误；CE点为KOH与HCOOH恰好完全反应生成HCOOK，此时溶液呈碱性根据质子守恒有c(OH)=c(H+)+c(HCOOH)，但c(H+)与c(HCOOH)不一定相等，故C错误；DD点对应溶液中的溶质是HCOOH和HCOOK，显中性，则有c(K+)=c(HCOO)=molL1，c(HCOOH)=molL1，则HCOOH电离平衡常数=，故D正确。【答案】D4.应用 离子浓度大小比较 例4下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是（ ）
7、A常温下，将0.1molL1 NH4Cl溶液与0.05molL1 NaOH溶液等体积混合溶液显碱性，B在小苏打溶液中存在：C常温下，向CH3COOH溶液中加入适量的 NaOH，得到PH=4的混合溶液：DpH=3的一元酸和pH=11的一元碱MOH等体积混合：【解析】ANH4Cl溶液与 NaOH溶液混合时发生反应：，NH4Cl有剩余且最后混合溶液中NH4Cl、NaCl和NH3H2O的物质的量相等，Cl的物质的量等于NH和NH3H2O的物质的量之和，所以c(Cl)c(NH)，溶液呈碱性，则NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，所以c(NH)c(Cl)，且c(OH)c(H+)，NH3H2O的电离是
8、微弱的，OH浓度较小，所以c(Na+)c(OH)，H+浓度最小，故离子浓度大小顺序为，A错误；B在NaHCO3溶液中，根据物料守恒有，所以有，B正确；CCH3COOH溶液中加入适量的NaOH，根据电荷守恒有，溶液PH=4，则有c(H+)c(OH)，所以，C错误；D若为强酸，MOH为强碱，则两者电离出的H+和OH-的物质的量相等，溶液显中性，有，若一种为强电解质，另一种为弱电解质，则溶液不会显中性，c(H+)不等于c(OH)；若两者均为弱电解质，溶液也不一定会显中性，D错误。选B。【答案】B提分训练1在0.1molL1 NH4Cl溶液和0.1molL1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的
9、是（ ）Ac(NH)c(Cl)c(OH)c(H+)Bc(Cl)c(H+)c(NH)c(OH)Cc(Cl)c(NH)c(H+)c(OH)Dc(H+)c(Cl)c(NH)c(OH)【解析】在0.1molL1NH4Cl溶液和0.1molL1盐酸的混合溶液中，由于氯化铵和盐酸都可以电离出氯离子，所以氯离子的浓度最大，若铵根不水解，则铵根和氢离子浓度相同，但铵根发生水解产生氢离子，所以氢离子的浓度大于铵根浓度，氢氧根全部由水电离，水的电离很微弱，所以溶液中的离子浓度大小关系为c(Cl)c(H+)c(NH)c(OH)，所以选B。【答案】B220mL 0.1000molL1氨水用0.1000molL1的盐酸
10、滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是（ ）A该中和滴定适宜用酚酞作指示剂B两者恰好中和时，溶液的pH7C达到滴定终点时，溶液中：c(H+)c(OH)+c(NH3H2O)D当滴入盐酸达30 mL时，溶液中c(NH)+c(H+)c(OH)+c(Cl)【解析】A反应终点生成氯化铵，水解显酸性，酚酞的变色范围为810，应选甲基橙作指示剂，故A错误；B两者恰好中和时生成氯化铵，溶液的pH7，故B错误；C物料守恒式为c(NH)+c(NH3H2O)=c(Cl)，电荷守恒式为c(NH)+c(H+)=c(OH)+c(Cl)，则c(H+)=c(OH)+c(NH3H2O)，故C正确；D溶液不显电性，遵循电荷守恒，则
11、当滴入盐酸达30mL时，溶液中c(NH)+c(H+)=c(OH)+c(Cl)，故D错误；故答案为C。【答案】C3常温下，用0.10molL1的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10molL1的CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ）A点和点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COO)c(H+)C点和点所示溶液中：c(CH3COO)c(CN)=c(HCN)c(CH3COOH)D点所示溶液中：c(CH3COO)+c(OH)=c(CH3COOH)+c(H+)【解析】A点溶液呈碱性，则c(OH)c(H+)，说明CN水解程度大于HCN电离程度
12、，则c(CN)c(Na+)c(HCN)，点溶液呈酸性，则c(OH)c(Na+)c(CH3COOH)，则c(CH3COO)c(CN)，A错误；B点溶液为醋酸钠溶液，醋酸钠为强碱弱酸盐，少量的弱酸根离子水解，水溶液呈碱性，则c(OH)c(H+)，结合电荷守恒得c(Na+)c(CH3COO)，则c(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+)，B错误；C已知均为0.10molL1的CH3COOH溶液和HCN溶液20.00mL，则醋酸的物质的量与氰酸相等，根据物料守恒得c(CH3COO)+c(CH3COOH)=c(CN)+c(HCN)，则c(CH3COO)c(CN)=c(HCN)c(CH3COOH)
13、等式成立，C正确；D点溶液呈中性，则c(OH)=c(H+)，结合电荷守恒得c(Na+)=c(CH3COO)，则c(CH3COO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)，根据点，c(CH3COO)=c(CH3COOH)时，溶液显酸性，与点所示不符，D错误。【答案】C4常温下甲酸(HCOOH)、苯甲酸(C6H5COOH)、碳酸的电离常数如表所示，下列各选项正确的是（ ）物质甲酸苯甲酸碳酸电离常数1.81046.28105Ka1=4.45107Ka2=4.71011A25时1mol/L的HCOONa溶液中阴离子总浓度大于1mol/L的C6H5COONa溶液B25时等体积、相同pH的甲酸和苯甲酸溶液中
14、投入足量锌粉，前者产生氢气的量大C1mol/L的甲酸溶液中粒子浓度关系是：c(H+)c(HCOO)c(HCOOH)c(OH)D向Na2CO3溶液中加过量苯甲酸溶液发生反应的离子方程式是：CO+C6H5COOH=HCO+C6H5COO【解析】根据电荷守恒HCOONa溶液中阴离子总浓度同样大于C6H5COONa溶液，故A正确；相同pH的甲酸和苯甲酸溶液后者浓度更大，等体积时后者产生氢气的量较大，故B错误；1mol/L的甲酸溶液中粒子浓度关系应为：c(HCOOH)c(H+)c(HCOO)c(OH)，故C错误；苯甲酸的电离常数大于碳酸的第一步电离常数，因此向Na2CO3溶液中加过量苯甲酸的离子方程式是
15、：CO+2C6H5COOH=CO2+H2O+2C6H5COO，故D错误。【答案】A525时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）A0.1molL1 CH3COONa溶液与0.1molL1 HCl溶液等体积混合：c(Na+)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1molL1 NH4Cl溶液与0.1molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1molL1 Na2CO3溶液与0.1molL1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na+)c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)D0.1molL1 Na2C2O4溶液与0.1molL1 HC
16、l溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH)c(Na+)+c(H+)【解析】A0.1molL1 CH3COONa溶液与0.1molL1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl,醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na+)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，A选项正确；B0.1molL1 NH4Cl溶液与0.1molL1氨水等体积混合，pH7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，在考虑溶液中水解平衡和电离平衡后，则c(NH)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)，B选项错误；C根据物料守恒，0.1molL1 Na2CO3
17、溶液中，c(Na+)2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)，0.1molL1 NaHCO3溶液中，c(Na+)c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na+)3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)，即c(Na+)c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，C选项错误；D0.1molL1 Na2C2O4溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的NaHC2O4和NaCl，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH)+c(Cl)，D选项错误；故答案为A。【答案】A6已知：H2A=H+HA，HA
18、H+A2。25时，向20mL 0.1molL1 H2A溶液中滴加0.1molL1的NaOH溶液(忽略反应前后溶液体积变化)，下列说法正确的是（ ）A滴加过程中，溶液中始终存在：c(Na+)+c(H+)=c(A2)+c(HA)+c(OH)B当滴加至溶液呈中性时，滴入NaOH溶液体积小于20mLC当滴入NaOH溶液30mL时，3c(Na+)=2c(HA)+2c(A2)D当滴入NaOH溶液20mL时，c(A2)=c(H+)-c(OH)【解析】已知：H2A=H+HA，HAH+A2，则H2A是强酸，NaHA只电离不水解，其水溶液呈酸性，HA部分电离，Na2A是强碱弱酸盐，水解呈碱性。向20mL 0.1m
19、olL1 H2A溶液中滴加0.1molL1的NaOH溶液，当加入20mL NaOH溶液时，反应所得为NaHA溶液，当加入40mL NaOH溶液时，反应所得为Na2A溶液；A滴加过程中，电解质溶液电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH)，A错误；B当滴加至溶液呈中性时，溶液为NaHA和Na2A的混合溶液，滴入NaOH溶液体积大于20mL，B错误；C当滴入NaOH溶液30mL时，2n(Na+)=3n(A)，则2c(Na+)=3c(HA)+3c(A2)，C错误；D当滴入NaOH溶液20mL时，反应所得为NaHA溶液，按物料守恒，c(Na+)=c(HA)+c(A2)，结
20、合电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH)，则有c(A2)=c(H+)-c(OH)，D正确；答案选D。【答案】D7室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）ANa2S溶液：c(Na+)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)2c(CO)+c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+c(Ca2+)c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)【解析】A项，由于S2+H2OHS+OH、HS+H2OH2S+OH、H2OH+O
21、H，故离子浓度关系应为c(Na+)c(OH)c(HS)c(H2S)，错误；B项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C项，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)c(HCO)+2c(CO)+c(OH)，错误；D项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c(Na+)+c(Ca2+)c(CH3COO)+c(CH3COOH)+c(Cl)，错误。【答案】B8下列5种混合溶液，分别由0.1molL1的两种溶液等体积混合而成：CH3COONa与NaHSO4，CH3COONa与NaOH，CH3COONa与NaCl，CH3COONa与NaHCO3，CH3COONa与NaHSO3。下列各项排序正确的是（ ）ApH：Bc
22、(CH3COOH)：C：Dc(CH3COO)：【解析】A项中pH的大小关系为；B项中c(CH3COOH)的大小关系为；C项中的大小关系为,故正确；D项中c(CH3COO)的大小关系 为。【答案】C925时，用0.0500molL1 H2C2O4溶液滴定25.00mL 0.l000molL1 NaOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是（ ）A点所示溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)+c(HC2O)=c(OH)B点所示溶液中：c(HC2O)+c(C2O)=c(Na+)C点所示溶液中：c(Na+)c(HC2O)c(H2C2O4)c(C2O)D滴定过程中可能出现：c(Na+)c(C2O)=c(
23、HC2O)c(H+)c(OH)【解析】A点H2C2O4的体积为25mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成Na2C2O4，根据物料守恒，c(Na+)=2c(HC2O)+2c(H2C2O4)+2c(C2O)，根据电荷守恒，得出c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)，两式联立得到c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4)=c(OH)，故A错误；B点溶液呈中性，c(OH)=c(H+)，根据电荷守恒，得出：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O) +2c(C2O)+c(OH)，即c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)，故B错误；C所示溶液的体积50mL，草酸过量
24、，溶液中的溶质为NaHC2O4，根据图像，此时溶液显酸性，即HC2O4的电离程度大于水解，因此c(Na+)c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)，故C错误；D根据图示信息，点时溶质是Na2C2O4，点是溶质是NaHC2O4，因此在两点之间可能出现c(C2O)=c(HC2O)，则滴定过程中可能出现c(Na+)c(C2O)=c(HC2O)c(H+)c(OH)，故D正确。【答案】D10用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO)C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是（ ）Ac(H+)c(OH) Bc(CH3COOH)+c(CH
25、3COO)0.2mol/L Cc(CH3COOH)c(CH3COO) Dc(CH3COO)+c(OH)0.2mol/L【解析】CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知c(CH3COO)C(Na+)，根据电荷守恒c(CH3COO)+c(OH)c(Na+)+c(H+)，可得出c(OH)c(H+)。说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO的水解趋势。根据物料守恒，可推出B是正确的。【答
26、案】B11温度相同、浓度均为0.2molL1的(NH4)2SO4、NaNO3、NaHSO4、NH4NO3、Na2CO3、CH3COONa溶液，它们的pH由小到大的排列顺序是（ ）A B C D【解析】硫酸氢钠中的硫酸氢根离子完全电离，相当于一元强酸，所以其pH最小；硫酸铵、硝酸铵水解显酸性，但硫酸铵溶液中铵根离子浓度大，溶液的酸性强；硝酸钠溶液呈中性；碳酸钠和醋酸钠溶液显碱性，但碳酸钠水解程度大，碱性较强，则其pH由小到大的排列顺序是。答案选A。【答案】A12已知NaHSO3溶液呈酸性，NaHCO3溶液呈碱性。现有浓度均为0.1mol/L的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液，溶液中各粒子的物质
27、的量浓度的关系中（R表示S或C），一定正确的是（ ）ABCD两溶液中、分别相等【解析】A溶液中遵循质子守恒的规律，在NaHRO3溶液中，H2O和HRO得到的质子数等于两者失去的质子数，H2O和HRO分别得到一个质子后生成的粒子分别为H+、H2RO3，H2O和HRO分别失去一个质子后生成的粒子分别为OH、RO，所以有，或者根据电荷守恒和物料守恒共同推导，A正确；BRO带两个单位负电荷，前面应乘以2才符合电荷守恒，B错误；C对于NaHSO3，因为HSO的电离大于水解，所以有c(H+)c(OH)，而HCO电离小于水解，所以有c(H+)c(OH)，C错误；D0.1mol/L的NaHSO3溶液和NaHCO3溶液中，Na+的浓度相等，而HSO、HCO的电离和水解程度不同，故对应的离子浓度肯定不相等，D错误；选A。【答案】A
