1、湖北省钢城四中2018-2019学年高二化学下学期期中试题(下)本卷可能用到的相对原子质量: H -1 C -12 O -16 N -14 Cl -35.5 Br - 80 第I卷 选择题一、选择题(每小题只有一个选项符合题意,每小题 2分 共42 分)1.下列对相应有机物的描述不正确的是( )A. 甲烷:天然气的主要成分,能发生取代反应B. 乙烯:一个国家石油化工发展水平的标志,可以发生加成反应C. 苯:平面结构,每个分子中含有3个碳碳双键D. 淀粉:属于糖类物质,遇碘单质变蓝色【答案】C【解析】【详解】A、甲烷天然气的主要成分,在光照条件下能与卤素单质发生取代反应,选项A正确;B. 乙烯一
2、个国家石油化工发展水平的标志,乙烯含有碳碳双键,可以发生加成反应,选项B正确;C. 苯平面结构,但是每个分子中碳碳之间的键介于单键和双键之间,不是碳碳双键,选项C不正确;D. 淀粉属于糖类物质,属于多糖,淀粉遇碘单质变蓝色,选项D正确。答案选C。2.下列叙述正确的是( )A. 乙烯的最简式:C2H4B. 乙醇的结构简式:C2H6OC. 四氯化碳的电子式:D. 乙烯可以使溴水褪色【答案】D【解析】【详解】A. 乙烯的最简式为CH2,C2H4为乙烯的分子式,选项A错误;B. 乙醇的结构简式为C2H5OH,C2H6O为乙醇的分子式,选项B错误;C. 四氯化碳为共价化合物,氯原子的最外层电子达到8电子
3、稳定结构,四氯化碳的电子式为:,选项C错误;D. 乙烯含有碳碳双键,可以与溴发生加成反应而使溴水褪色,选项D正确。答案选D。【点睛】本题考查化学用语的应用,易错点为选项C,四氯化碳为共价化合物,氯原子的最外层电子达到8电子稳定结构,注意不要漏了氯原子最外层的孤对电子。3.下列说法中正确的是()A. 所有金属元素都分布在d区和ds区B. 最外层电子数为2的元素都分布在s区C. 元素周期表中B族到B族10个纵列的元素都是金属元素D. s区均为金属元素【答案】C【解析】A、所有金属元素都分布在s区、d区和ds区,A错误;B、第B族最外层电子数为2,在ds区,B错误;C、元素周期表中B族到B族10个纵
4、行的元素,称为过渡元素全部为金属,C正确;D、s区均的氢为非金属元素,D错误;答案选C。4.锂和镁在元素周期表中有特殊“对角线”关系,它们的性质相似。下列有关锂及其化合物叙述正确的是()A. Li2SO4难溶于水B. Li与N2反应的产物是Li3NC. LiOH易溶于水D. LiOH与Li2CO3受热都很难分解【答案】B【解析】【分析】元素周期表中,处于对角线位置元素具有相似的性质,则根据MgSO4,Mg,Mg(OH)2,MgCO3的性质可推断Li2SO4,Li,LiOH,Li2CO3的性质。【详解】A,锂和镁在元素周期表中有特殊对角线关系,它们的性质非常相似,硫酸镁易溶于水,所以硫酸锂易溶于
5、水,故A错误;B,锂和镁在元素周期表中有特殊对角线关系,它们的性质非常相似,镁和氮气反应生成氮化镁,所以锂和氮气反应生成Li3N,故B正确;C,锂和镁在元素周期表中有特殊对角线关系,它们的性质非常相似,氢氧化镁不易溶于水,所以氢氧化锂属于不易溶物质,故C错误;D,锂和镁在元素周期表中有特殊对角线关系,它们的性质非常相似,氢氧化镁和碳酸镁受热易分解,所以氢氧化锂和碳酸锂受热也易分解,故D错误。答案选B。5.下列说法正确的是A. 石油分馏、煤的干馏都是物理变化B. 苯和甲苯互为同系物,均能使酸性KMnO4溶液褪色C. 1-氯丙烷和2-氯丙烷互为同分异构体,通过核磁共振氢谱不能鉴别二者D. 通过红外
6、光谱分析可以区分甲醇与甲酸甲酯【答案】D【解析】【详解】A.石油分馏是物理变化,煤的干馏都是化学变化,故A错误;B.苯不能使酸性KMnO4溶液褪色,而甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,故B错误;C.1-氯丙烷和2-氯丙烷互为同分异构体,分子中处于不同化学环境的氢的种数不同,通过核磁共振氢谱能鉴别二者,故C错误;D.因为甲醇与甲酸甲酯所含的官能团(或基团)不同,所以通过红外光谱分析可以区分甲醇与甲酸甲酯,故D正确;本题答案为D。6.下列有机物名称正确的是A. 2-乙基戊烷B. 1,2-二氯丁烷C. 2,2-二甲基-4-己醇D. 3,4-二甲基戊烷【答案】B【解析】【详解】先根据题给名称写出有机物的
7、结构简式,然后按照正确的命名方法进行命名、比对。A、2-乙基戊烷,主链选错,应为3甲基己烷,错误;B、1,2-二氯丁烷,正确;C、2,2-二甲基-4-己醇,编号错误,应为4,4二甲基2己醇,错误;D、3,4-二甲基戊烷,编号错误,应为2,3二甲基戊烷,错误。答案选B。7.北京奥运会主体育场“鸟巢”,被泰晤士报评为全球“最强悍”工程。“鸟巢”运用了高强度、高性能的钒氮合金高新钢,则钒原子的价电子排布式正确的是( )A. 3s23p6B. 3d34s2C. 3d64s2D. 4s2【答案】B【解析】【详解】钒元素的原子序数为23,可根据电子排布规律写出钒原子的电子排布式为1s22s2sp63s23
8、p63d34s2,钒元素为副族元素,所以其外围电子排布式为3d34s2,即价电子排布式为3d34s2。答案选B。8.下列反应中,属于取代反应的是()A. 苯与浓硝酸、浓硫酸混合共热制取硝基苯B. 在催化剂存在条件下乙烯与溴反应制1,2二溴乙烷C. 实验室利用乙醇制取乙烯D. 在一定条件下苯与氢气反应制取环己烷【答案】A【解析】【详解】A苯与浓硝酸、浓硫酸混合共热制取硝基苯,苯中H被硝基取代,是取代反应,选项A正确;B. 在催化剂存在条件下乙烯与溴反应制1,2二溴乙烷的反应是加成反应,选项B错误;C. 实验室利用乙醇在浓硫酸催化下迅速加热至170制取乙烯,是消去反应,选项C错误;D. 在一定条件
9、下苯与氢气反应制取环己烷发生加成反应,选项D错误。答案选A。9.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A. 17 g羟基所含有的电子数目为7NAB. 标准状况下,22.4 L甲醛含有氢原子数为2 NAC. 1 mol苯甲醛分子中含有的双键数目为4NAD. 29 g乙烷与乙烯的混合气体含碳原子数目为2NA【答案】B【解析】【详解】A.17 g羟基为1mol,1mol羟基含有9mol电子,所含电子数为9 NA,故A错误;B.标准状况下,22.4 L甲醛为1mol,1mol甲醛含有2mol氢原子,含有氢原子数为2 NA,故B正确;C.苯分子中不存在碳碳双键,苯甲醛分子中只有醛基含双建,所以1
10、mol苯甲醛分子含有的双键数目为NA,故C错误;D.29 g乙烷所含碳原子数目小于2NA,29 g乙烯所含碳原子数目大于2NA,所以,29 g乙烷与乙烯的混合气体含碳原子数目不一定为2NA,故D错误;本题答案为B。【点睛】用极值法分析:若29 g均为乙烷,则乙烷物质的量n(C2H5)=29/301mol,所以含碳n(C)2mol,若29 g均为乙烯,则乙烯的物质的量n(C2H4)=29/281mol, 所以含碳n(C)2mol,因为两气体组分的比例不明,故无法判断29g混合气体所含的碳原子数目。10.下列4种醇中,不能被催化氧化的是A. B. C. D. 【答案】D【解析】【分析】当连羟基的碳
11、原子上有2个氢原子被氧化后得到物质是醛;当连羟基的碳原子上有1个氢原子,被氧化得到的是酮;当连羟基碳原子上没有氢原子时不能被氧化,据此解答。【详解】A、连羟基的碳原子上只有1个氢原子,氧化后得到酮,故能被催化氧化;B、连羟基的碳原子上有2个氢原子,氧化后得到醛,故能被催化氧化;C、连羟基的碳原子上有1个氢原子,氧化后得到酮,故能被催化氧化;D、连羟基的碳原子上没有氢原子,不能被氧化,故不能被催化氧化的是D,答案选D。11.生活中的问题常涉及化学知识,下列过程不涉及化学变化的是()A. 用食醋除去暖瓶内的水垢B. 鸡蛋白溶液中加入硫酸铵饱和溶液后析出白色沉淀C. 碘单质遇淀粉变蓝D. 用75%的
12、乙醇溶液进行皮肤消毒【答案】B【解析】【详解】A项,水垢的主要成分为CaCO3,用醋酸除水垢发生的化学反应为CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+CO2+H2O,故不选A项;B项,鸡蛋白溶液中加入硫酸铵饱和溶液,发生盐析,是物理变化,故选B项;C项,碘单质与淀粉反应生成的络合物显蓝色,是化学变化,故不选C项;D项,75%的乙醇溶液能使病毒的蛋白质发生变性,是化学变化,故不选D项。综上所述,本题正确答案为B。12.除去下列物质中所含少量杂质(括号内为杂质),所选用的试剂和分离方法能达到实验目的是 ( )混合物试剂分离方法A苯(苯酚)溴水过滤B乙烷(乙烯)氢气加热C乙酸乙酯(乙酸)
13、NaOH溶液蒸馏D淀粉(氯化钠)蒸馏水渗析A. AB. BC. CD. D【答案】D【解析】【详解】A苯酚与溴水反应生成的2,4,6三溴苯酚是不溶于水的白色沉淀,但易溶于有机物(苯),故无法用过滤的方法除去,A错误;B乙烯与氢气的加成需催化剂、加热,反应条件高,且氢气的用量不好控制,很可能除了乙烯,但又混入氢气,故B错误;C乙酸乙酯在碱性条件下水解,应用饱和碳酸钠溶液分离,故C错误;D、淀粉胶体不能透过半透膜,氯化钠中的氯离子和钠离子能透过半透膜,故D正确。答案选D。13.下列离子方程式书写正确的是A. 醋酸溶解水垢中的CaCO3: CaCO3 + 2H+= Ca2+ H2O + CO2B.
14、惰性电极电解饱和MgCl2溶液: Mg2+2Cl + 2H2O Mg(OH)2 + H2 + Cl2C. 苯酚钠溶液中通入少量的CO2:+H2O+CO2+D. 用银氨溶液检验乙醛中的醛基:CH3CHO2OH CH3COONH4H2O2Ag3NH3【答案】B【解析】【详解】A.醋酸溶解水垢中的CaCO3的离子方程式为:CaCO3+2CH3COOH= Ca2+ 2CH3COO-+H2O+CO2,故A错误;B.惰性电极电解饱和MgCl2溶液的离子方程式为:Mg2+2Cl + 2H2O Mg(OH)2+ H2+Cl2,故B正确;C.苯酚钠溶液中通入少量的CO2的离子方程式为:,故C错误;D.用银氨溶液
15、检验乙醛中的醛基:CH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3COO-NH4+H2O2Ag3NH3,故D错误;本题答案为B。14.下列说法不正确的是()A. 键是原子轨道以“肩并肩”方式相互重叠而形成的B. 2个原子形成的多重共价键中,只能有一个是键,而键可以是一个或多个C. s电子与s电子间形成的键是键,p电子与p电子间形成的键是键D. 共价键一定有原子轨道的重叠【答案】C【解析】【详解】A原子轨道以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键为键;以“肩并肩”方式相互重叠形成的共价键为键。故A正确;B键是头碰头形成的,两个原子之间能形成一个,原子轨道杂化的对成性很高,一个方向上只可能有一个杂化轨道,所
16、以最多有一个,故B正确;C当pp电子云头碰头重叠时,形成键;肩并肩重叠时,形成键,故C错误;D原子轨道以“头碰头”方式相互重叠形成的共价键为键;以“肩并肩”方式相互重叠形成的共价键为键,所以共价键一定有原子轨道的重叠,故D正确。答案选C。15.下列烷烃在光照下与氯气反应,生成3种一氯代烃的是A. CH3CH2CH2CH3B. CH3CH(CH3)CH3C. (CH3)3CCH2CH3D. (CH3)2CHCH2CH3【答案】C【解析】【分析】烷烃在光照下与氯气反应,生成3种一氯代烃,说明烷烃分子中含有3类氢原子,据此判断。【详解】ACH3CH2CH2CH3为正丁烷结构简式,分子中有2种氢原子,
17、其一氯代物有2种,故A错误;BCH3CH(CH3)CH3分子中有2种氢原子,其一氯代物有2种,故B错误;C(CH3)3CCH2CH3分子中含有3种氢原子,所以一氯代烃有3种,故C正确;D(CH3)2CHCH2CH3分子中含有4种氢原子,所以一氯代烃有4种,故D错误;答案选C。【点睛】本题考查了同分异构体的判断,会确定烷烃的对称中心找出等效氢原子是解本题的关键。解答时先确定烷烃的对称中心,即找出等效的氢原子,再根据先中心后外围的原则,将氯原子逐一去代替氢原子,有几种氢原子就有几种一氯代烃。16.下列有机物分子中,所有的原子不可能在同一平面上的是 ( )A. CH2=CH-CNB. CH2=CF-
18、CF=CH2C. D. 【答案】C【解析】【详解】ACH2=CHCN相当于乙烯分子中的一个氢原子被-CN取代,不改变原来的平面结构,-CN中两个原子在同一直线上,这两个平面可以是一个平面,所以该分子中所有原子在同一平面上,选项A错误; BCH2=CF-CF=CH2相当于乙烯分子中的一个氢原子被乙烯基取代,通过旋转碳碳单键,两个碳碳双键形成的平面可能共面,所有原子可能处于同一平面,选项B错误;C中间CH2,碳原子是正四面体,所有原子不可能处于同一平面,选项C正确;D乙炔是直线型结构,聚乙炔所有的原子可能在同一平面上,选项D错误。答案选C。17.下列有机物,能发生消去反应生成2种烯烃,又能发生水解
19、反应的是( )A. 1-溴丁烷B. 2,2-二甲基-3-溴丁烷C. 3-氯戊烷D. 2-甲基-3-氯戊烷【答案】D【解析】【详解】A、1-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃,为1-丁烯,1-溴丁烷能发生水解反应生成1-丁醇,选项A错误;B、2,2-二甲基-3-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃,为3,3-二甲基-1-丁烯,2,2-二甲基-3-溴丁烷能发生水解反应生成3,3-二甲基-2-丁醇,选项B错误;C、3-氯戊烷发生消去反应生成一种烯烃,为2-戊烯,3-氯戊烷能发生水解反应生成3-戊醇,选项C错误;D、2-甲基-3-氯戊烷发生消去反应生成两种烯烃,分别为2-甲基-2-戊烯,4-甲基-2-戊烯,2-
20、甲基-3-氯戊烷能发生水解反应生成2-甲基-3-戊醇,选项D正确;答案选D。【点睛】本题考查卤代烃的消去反应和水解反应。卤代烃发生消去反应的结构特点是:只有-X相连碳的相邻碳上有氢原子的才能发生消去反应,形成不饱和键;所有卤代烃均能发生水解反应。18.主族元素最外层电子构型为ns1的元素X与最外层电子构型为msm1mpm2的元素Y形成化合物Z,下列说法正确的是()Z可表示为XY 熔融状态的Z一定导电Z的水溶液用Pt电极电解时,溶液的pH升高 Z的水溶液为中性A. B. C. D. 【答案】A【解析】【分析】X原子的最外层电子构型为ns1,所以X元素位于第IA族,Y最外层电子构型为msm-1mp
21、m+2,则s亚层上电子数一定是2,则m=3,所以Y最外层电子构型为3s23p5,为Cl元素,据此分析解答。【详解】X原子的最外层电子构型为ns1,所以X原子是第IA族的,Y最外层电子构型为3s23p5,为Cl元素,所以X与元素Y形成化合物Z可表示为XY,可以表示HCl或者NaCl、KCl等,故正确;熔融状态的HCl不导电,故错误;电解盐酸或者氯化钠或者氯化钾溶液用惰性电极电解时,溶液的pH均升高,故正确;当Z为HCl时,溶液为酸性,若为NaCl或KCl时水溶液才为中性,故错误;答案选A。19.用下图所示装置进行实验,其中合理的是A. 装置能将化学能转化为电能B. 装置可用于实验室制乙烯C. 装
22、置可除去甲烷中的乙烯D. 装置可用于实验室制乙酸乙酯【答案】C【解析】【详解】A.装置中,Zn和CuSO4在左侧直接反应,电路中不会产生电流,不能将化学能转化成电能,故A错误;B.实验室用浓硫酸和乙醇在加热到170时制取乙烯,而稀硫酸和乙醇不能制取乙烯,故B错误;C.乙烯能和溴发生加成反应而甲烷不能,所以可以用溴水出去甲烷中的乙烯,故C正确;D.乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中发生水解,故氢氧化钠溶液不利于乙酸乙酯的收集,故D错误;本题答案为C。20.药物吗替麦考酚酯有强大的抑制淋巴细胞增殖的作用,可通过如下反应制得:+HCl下列叙述正确的是A. 用溴水可鉴别化合物X和ZB. 化合物Y的分子式为C6H
23、14NO2C. 化合物Z中含有手性碳原子D. 1mol化合物Z可以与3mol NaOH反应【答案】D【解析】【详解】A.X和Z中都含有碳碳双鍵,都与溴发生加成反应,所以用溴水无法鉴别X和Z ,选项A错误;B.根据化合物Y的结构简式,确定分子式为C6H13NO2,选项B错误;C.连接四个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,根据Z的结构简式知,该分子中没有手性碳原子,选项C错误;D.Z中有1个酚羟基、2个酯基都能和NaOH反应,则1mol化合物Z可以与3mol NaOH反应,选项D正确。答案选D。21.四氢呋喃是常用的有机溶剂,可由有机物A(分子式:C4H8O)通过下列路线制得已知:R1X +
24、 R2OHR1OR2 + HX下列说法不正确的是A. C中含氧官能团为醚键B. A的结构简式是CH3CH=CHCH2OHC. D和E均能使酸性高锰酸钾溶液褪色D. 的反应类型分别为加成反应、消去反应【答案】B【解析】【分析】由题意可知:A的分子式是C4H8O,且能和Br2/CCl2反应,说明A中含有一个C=C,由题中信息可知,卤代烃和醇反应生成醚,所以A中含有一个羟基,根据四氢呋喃的结构可知A的结构简式为:CH2=CHCH2CH2OH,由路线图知:B为CH2BrCHBrCH2CH2OH,C为,D和E分别为、。【详解】A.根据上述分析,C中含有的官能团为醚键和溴原子,含氧官能团为醚键,选项A正确
25、;B.由分析知A的结构简式为:CH2=CHCH2CH2OH,选项B不正确;C.由分析知道D和E的结构中,含有碳碳双键,均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,选项C正确;D,根据上述分析可知,的反应类型分别为加成反应、消去反应,选项D正确;答案选B。【点睛】本题考查有机合成及推断,易错点为选项C,D和E分别为、,含有碳碳双键,均能使酸性高锰酸钾溶液褪色。第II卷 非选择题(共58分)22.按要求填些对应的化学符号(1)质量数为37的氯原子符号为_。(2)S2的结构示意图_。(3) N2的电子式_(4)磷原子的核外电子排布式_铬原子价电子排布图_(5)A元素基态原子的最外层有2个未成对电子,次外层有2个电子
26、,其元素符号为_。(6)B元素的正三价离子的3d能级为半充满,其基态原子的电子排布式为_(7)O、N、F 3种元素的第一电离能由大到小的顺序为_(用元素符号表示)(8)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A和B的电子数相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。四种元素中,D元素在周期表中的位置_第一电离能最小的是_(填元素符号,下同),电负性最大的是_(9)已知和碳元素同主族的X元素位于周期表中的第1个长周期,短周期元素Y原子的最外层电子数比内层电子总数少3,它们形成的化学式为XY4
27、的物质。试回答:X元素原子的基态电子排布式为_Y元素原子最外层电子的轨道表示式为_若X、Y两元素电负性分别为2.1和2.85,则XY4中X与Y之间的化学键为_(填“共价键”或“离子键”)。【答案】 (1). Cl (2). (3). (4). 1s22s22p63s23p3 (5). (6). C或O (7). 1s22s22p63s23p63d64s2或Ar3d64s2 (8). FNO (9). 第四周期第VIII族 (10). K (11). F (12). 1s22s22p63s23p63d104s24p2 (13). (14). 共价键【解析】【详解】(1)Cl的质子数为17,质量数
28、为37,则质量数为37的氯原子符号为Cl;(2)硫离子最外层得到两个电子达到8电子稳定结构,所以其结构示意图为:;(3)氮气分子中氮原子之间以氮氮三键形成氮分子,其电子式为;(4)磷元素核外有15个电子,根据书写规则知有3层,s轨道最多容纳两个电子,p轨道最多容纳6个电子,所以磷原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3或Ne3s23p3;铬是24号元素,其原子核外有24个电子,3d能级上有5个电子、4s能级上有1个电子,3d、4s电子为其价电子,所以其价电子排布图为;(5)A元素基态原子的最外层有2个未成对电子,次外层有2个电子,原子只能有2个电子层,核外电子排布式为1s22s22
29、p2或1s22s22p4,为C或O;(6)某元素的正三价离子的3d轨道为半充满,3d轨道电子数为5,该三价离子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5,则该元素基态原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d64s2或Ar3d64s2;(7)同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数增大而增大,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素,F、N、O元素处于同一周期且原子序数逐渐增大,N处于第VA族,所以第一电离能FNO;(8)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有一个,并且A-和B+的电子数相差为8,A属于第VIIA族元素
30、,B属于第IA族元素,且A的原子序数小于B,则A是F元素,B是K元素;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2,价电子排布式分别为3d64s2、3d84s2,则C是Fe元素,D是Ni元素。D为Ni元素,在周期表中的位置第四周期第VIII族;四种元素中K的金属性最强,F的非金属性最强,故第一电离最小的是K,电负性最大的是F;(9)由题意知,X元素为Ge元素,Y元素为Cl元素,原子结构示意图为。Ge元素原子的基态电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s24p2;Cl元素原子最外层电子的轨道表达式为;Ge、Cl两元素的电负性差值为0.75
31、,数值较小,所以二者形成共价键。23.若气态烃A的相对分子质量为26,根据下列转化关系推断:ABC;ADE。(1)写出AE的结构简式:A_B_C_D_E_(2)写出下列反应的化学方程式:B C:_。【答案】 (1). CHCH (2). CH2=CHCl (3). (4). CH2=CH2 (5). (6). nCH2=CHCl【解析】【分析】相对分子质量为26烃应该是乙炔,即A是乙炔,乙炔与氯化氢反应生成的B能发生聚合反应,则B为氯乙烯,发生加聚反应生成C为聚氯乙烯;A与氢气发生反应生成的D也能发生聚合反应,则D为乙烯,乙烯发生加聚反应生成E为聚乙烯,据此分析。【详解】相对分子质量为26的烃
32、应该是乙炔,即A是乙炔,乙炔与氯化氢反应生成的B能发生聚合反应,则B为氯乙烯,发生加聚反应生成C为聚氯乙烯;A与氢气发生反应生成的D也能发生聚合反应,则D为乙烯,乙烯发生加聚反应生成E为聚乙烯。(1)AE的结构简式分别为CHCH、CH2=CHCl、CH2=CH2、:(2) 反应B C的化学方程式为:nCH2=CHCl。24.实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛的反应如下:+Br2+HBr已知:(1)间溴苯甲醛温度过高时易被氧化。(2)溴、苯甲醛、1,2-二氯乙烷、间溴苯甲醛的沸点见下表:物质溴苯甲醛1,2-二氯乙烷间溴苯甲醛沸点/58.817983.5229步骤1:将一定配比的无水AlCl3、1
33、,2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合后装入三颈烧瓶(如图所示),缓慢滴加经浓硫酸干燥过的足量液溴,控温反应一段时间,冷却。步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液。有机层用10% NaHCO3溶液洗涤。步骤3:经洗涤的有机层加入适量无水MgSO4固体,放置一段时间后过滤出MgSO4nH2O晶体。步骤4:减压蒸馏有机层,收集相应馏分。(1)实验装置中冷凝管的主要作用是_,锥形瓶中应为_(填化学式)溶液。(2)步骤1反应过程中,为提高原料利用率,适宜的温度范围为(填序号)_。A 229 B 58.8179 C 58.8(3)步骤2中用10% NaHCO3溶液洗涤,是为了除去溶于有机
34、层的_(填化学式)。(4)步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是_。(5)步骤4中采用减压蒸馏,是为了防止_。(6)若实验中加入了5.3 g苯甲醛,得到3.7 g间溴苯甲醛。则间溴苯甲醛产率为_。(7) 是一种重要的医药中间体。请设计合理方案用合成这种中间体。(其他原料自选,用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。_例如:【答案】 (1). 冷凝回流 (2). NaOH (3). C (4). Br2 (5). 除去有机层的水 (6). 间溴苯甲醛因温度过高被氧化 (7). 40% (8). 【解析】【分析】苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在60时反应生成间溴苯甲醛,同时生成溴化氢,经冷凝回流可
35、得间溴苯甲醛,生成的溴化氢用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气,有机相中含有溴,加入氯化氢,可用碳酸氢钠除去,有机相加入无水MgSO4固体,可起到吸收水的作用,减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化,以此解答该题。【详解】(1)因溴易挥发,为使溴充分反应,应进行冷凝回流,实验装置中冷凝管的主要作用是冷凝回流,反应发生取代反应,生成间溴苯甲醛的同时生成Br,用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气,则锥形瓶中应为NaOH溶液;()适宜的温度范围为要确保反应物不能超过反应物的沸点即可,小于溴的沸点,58.8,答案选C;(3)将反应混合物含有溴,缓慢加入一定量的稀盐酸中,加入碳酸氢钠,可与溴、
36、氯化氢反应,故步骤2中用10% NaHCO3溶液洗涤,是为了除去溶于有机层的Br2;(4)经洗涤的有机相含有水,加入无水MgSO4固体,可起取除去有机相的水的作用;(5)间溴苯甲醛中含有醛基,易被氧化,所以采用减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化;(6)依据 ,设5.3g苯甲醛完全反应生成xg间溴苯甲醛,则有106:185=5.3:x,解得x=9.25g,所以间溴苯甲醛产率3.7g/9.25g 100%=40%;(7) 在高锰酸钾溶液中氧化生成,与在浓硫酸催化下与甲醇发生酯化反应生成,合成路线如下: 。【点睛】本题考查有机合成的实验,注意苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在60时反应生成间溴苯甲醛,根据间溴苯甲醛所含官能团,根据性质进行分析,易错点为合成路线,应注意醛基被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧基。