1、第二节富集在海水中的元素卤素(Cl、Br、I)考纲定位全国卷5年考情1.掌握氯元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。2了解海水中提取Br2、I2的原理和方法。3了解氯及其重要化合物的制备方法。2017年:卷T10(D);卷T28(4);卷T9(B)2016年:卷T10(D)、T28;卷T28(2)(4);卷T7(C)、T9(C)2015年:卷T7(D)、T28(1);卷T7(C)、T12、T282014年:卷T8(B)、T13(B);卷T27(2、3)2013年:卷T7(C);卷T10(A)考点1| 氯及其化合物的性质和应用(对应学生用书第66页) 考纲知识整合1Cl2的性质及其应用(写出有
2、关化学方程式)Cl2在通常情况下,是一种黄绿色具有刺激性气味的有毒气体,可溶于水,通常状况下,1体积水能溶解2体积Cl2,密度比空气的大。(1)与金属反应与变价金属反应生成高价金属氯化物。与铁反应:2Fe3Cl22FeCl3。与铜反应:CuCl2CuCl2。(2)与非金属反应与H2反应:H2Cl22HCl,(3)与水反应溶于水中的部分氯气与水反应,离子方程式为Cl2H2OHClHClO。(4)与碱反应制漂白液(NaClO)的离子方程式为Cl22OH=ClClOH2O。制漂白粉的化学方程式为2Ca(OH)22Cl2=CaCl2Ca(ClO)22H2O。(5)与还原性无机化合物反应与碘化钾溶液反应
3、的化学方程式为2KICl2=I22KCl。与SO2水溶液反应的化学方程式为Cl2SO22H2O=H2SO42HCl。与FeCl2溶液反应的离子方程式为2Fe2Cl2=2Fe32Cl。2新制氯水的成分、性质及应用(1)成分(2)性质(3)应用Cl2H2OHClHClO平衡移动的应用向氯水中加入的物质浓度变化平衡移动的方向应用可溶性氯化物c(Cl)增大左移用饱和食盐水除Cl2中的HCl用排饱和食盐水法收集Cl2盐酸c(H)和c(Cl)增大左移次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2NaOHc(H)减小右移用NaOH溶液吸收多余Cl2Ca(OH)2c(H)减小右移制漂白粉CaCO3c(H)减小右移制高浓度的HC
4、lO溶液光照c(HClO)减小右移氯水避光保存或现用现配3次氯酸的性质(1)不稳定性:2HClO2HClO2。氯水须现用现配,保存在棕色试剂瓶中,置于冷暗处。(2)强氧化性能将有色物质氧化为无色物质,有漂白性。杀菌、消毒。(3)弱酸性NaClO溶液中通入少量CO2,化学方程式为NaClOCO2H2O=HClONaHCO3。4漂白粉的性质(1)主要成分为Ca(ClO)2和CaCl2,有效成分为Ca(ClO)2。(2)化学性质Ca(ClO)2水溶液呈碱性,水解的离子方程式为ClOH2OHClOOH。与酸性物质作用生成具有强氧化性的次氯酸,作消毒剂和漂白剂。(3)在空气中失效的原理为Ca(ClO)2
5、CO2H2O=CaCO32HClO,2HClO2HClO2。应用体验正误判断(正确的打“”,错误的打“”)。(1)氯气可使湿润的红布条褪色,所以氯气具有漂白性。()(2)Cl2与过量Fe反应生成FeCl2。()(3)1 mol Cl2通入足量的水中反应,转移的电子数为1 mol。()(4)工业上利用Cl2与石灰乳反应制取漂白粉。()(5)纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰,集气瓶瓶口呈现雾状;光照H2和Cl2的混合气体时,因迅速化合而爆炸。()(6)氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸,溶液的pH变大。()(7)氯水的杀菌消毒是因为含有Cl2,Cl2有强氧化性
6、。()(8)漂白液呈碱性的原因是ClO水解。()(9)漂白粉在空气中久置可生成CaCO3。()(10)用Cl2消毒的自来水中可能含有有机氯化物对人体有害。()【答案】(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)高考命题点突破命题点1氯及其化合物的主要性质及有关应用1(高考组合题)下列说法正确的是_(填序号)。(1)(2016四川高考)氯气作水的杀菌消毒剂时没有发生化学变化(2)(2016上海高考)Cl2能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,说明Cl2具有氧化性(3)(2014江苏高考)新制饱和氯水的颜色呈浅黄绿色,说明氯水中含有Cl2(4)(2016全国卷)利用次氯酸具有强氧化性可用
7、于漂白织物(5)(2016全国卷)浓HCl制备纯净Cl2时可让气体产物先通过浓H2SO4,后通过饱和食盐水(6)(2014全国卷)漂白粉在空气中久置变质是由于漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3(7)(2016全国卷)漂白粉能漂白织物的原因是次氯酸盐具有氧化性(8)(2015浙江高考)为测定新制氯水的pH,用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上,与标准比色卡对照即可【答案】(2)(3)(4)(7)2如图所示,在A处通入氯气,关闭B阀时,C处干燥的红布条看不到明显现象;当打开B阀后,C处干燥的红布条逐渐褪色。则D瓶中盛放的溶液不可能是()A浓硫酸BNaOH溶液C饱和Na2SO3溶液D饱
8、和氯化钠溶液D解决本题的关键是要明确装置的特点及起漂白作用的是HClO或潮湿的Cl2。首先根据打开B阀后,C处干燥的红布条逐渐褪色,说明A处通入的Cl2为潮湿的,在关闭B阀时潮湿的Cl2通过了D瓶,看不到C处干燥的红布条有明显变化,说明D瓶吸收了Cl2或吸收了Cl2中的水蒸气。3(2015北京高考)某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中,不合理的是(已知:饱和NaClO溶液的pH约为11)()A该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:Cl22OH=ClOClH2OB该消毒液的pH约为12:ClOH2OHClOOHC该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)
9、混用,产生有毒Cl2:2HCl ClO=Cl2H2OD该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:CH3COOHClO=HclO CH3COOBA将Cl2通入NaOH溶液中可制得消毒液,离子方程式为2OHCl2=ClClOH2O。B饱和NaClO溶液的pH约为11,现在该消毒液的pH为12,故不可能仅为ClO的水解所致,该消毒液中还含有一定量的NaOH,是使消毒液的pH约为12的主要原因。C该消毒液与洁厕灵混用时,ClO与Cl会发生氧化还原反应生成Cl2。DHClO有较强的漂白性。因为CH3COOH的酸性强于HClO,在该消毒液中加入CH3COOH,会使CH3COOH与ClO反应生成HClO,
10、增强其漂白性。(1)氯气具有强氧化性,与变价金属反应时均生成高价态的金属氯化物,如FeCl2不能由单质化合生成。(2)氯气没有漂白性,不能使干燥的有色布条褪色,但可使湿润的有色布条褪色,实际起漂白作用的是HClO。(3)对于燃烧反应,Cl2也可以作助燃剂(即氧化剂)。(4)常温下液态氯与铁不反应,故可用钢瓶贮运液氯。(5)HClO不稳定,不能单独存在,只存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混合物中。命题点2氯水的多重性质4(2016上海高考)向新制氯水中加入少量下列物质,能增强溶液漂白能力的是() 【导学号:97500066】A碳酸钙粉末B稀硫酸C氯化钙溶液D二氧化硫水溶液A在氯水中存
11、在反应:Cl2H2OHClHClO,若反应使溶液中c(HClO)增大,则溶液的漂白性会增强。A项,由于酸性HClH2CO3HClO,所以向溶液中加入碳酸钙粉末,会发生反应:2HClCaCO3=CaCl2H2OCO2,使化学平衡正向移动,导致c(HClO)增大,溶液的漂白性增强,正确;B项,若加入稀硫酸,使溶液中c(H)增大,平衡逆向移动,溶液的漂白性减弱,错误;C项,加入氯化钙溶液,使溶液的漂白性减弱,错误;D项,加入二氧化硫的水溶液,SO2与Cl2反应,平衡左移,c(HClO)减小,溶液的漂白性减弱,错误。5在氯水中存在多种分子和离子,它们在不同的反应中表现各自的性质。下列实验现象和结论正确
12、的是( )A加入有色布条,一会儿有色布条褪色,说明溶液中有Cl2存在B溶液呈黄绿色,且有刺激性气味,说明有Cl2分子存在C先加入盐酸酸化,再加入AgNO3溶液产生白色沉淀,说明有Cl存在D加入NaOH溶液,氯水黄绿色消失,说明有HClO分子存在B向氯水中加入有色布条,一会儿有色布条褪色,说明溶液中有HClO存在,故A错误。氯气是黄绿色有刺激性气味的气体,氯水呈黄绿色,且有刺激性气味,说明有Cl2分子存在,故B正确。盐酸中含有氯离子,向氯水中加入盐酸后再加入硝酸银溶液一定会生成氯化银白色沉淀,但不能说明氯水中含有氯离子,故C错误。Cl2H2OHClHClO是可逆反应,向氯水中加入氢氧化钠溶液,盐
13、酸和次氯酸均可与NaOH反应,不能证明含有HClO,故D错误。(1)氯水中因HClO见光分解,随着HClO的消耗,最后成为盐酸,故久置氯水酸性增强,无漂白性。 因此,氯水要现用现配。(2)Cl2尽管有较强的氧化性,但没有漂白性,氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了具有强氧化性的HClO。(3)ClO与Fe2、I、S2、HS、SO等在水中因发生氧化还原反应不能大量共存。命题点3新型含氯化合物的性质迁移应用6氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂,有强氧化性,其杀菌能力是一般含氯消毒剂的45倍,下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是()A氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HClB氯胺的电子式
14、为C氯胺中氯的化合价为1D氯胺的消毒原理与漂白粉相似ANH2ClH2ONH3HClO,反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应,HClO杀菌后浓度减小,平衡向右移动,氯胺转化成HClO;相反,当HClO浓度较高时,平衡向左移动,转化为氯胺,相当于暂时“贮存”,避免其分解损失,这样就延长了消毒时间。7(2018济南调研)二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体,是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂。回答下列问题:(1)二氧化氯可溶于水,但常温下难与水反应,加热时会发生反应生成等物质的量的次氯酸和氯气,同时放出氧气,该反应的化学方程式为_,产物之一次氯酸的电子式为_。(2)二氧化氯还能溶于
15、强碱溶液,该过程中发生反应生成等物质的量的氯酸钠和另一种氯的含氧酸盐,同时生成水,该反应的离子方程式为_。【答案】(1)12ClO22H2O4HClO4Cl211O2(2)2ClO22OH=ClOClOH2O考点2| 卤素的性质与卤离子的检验(对应学生用书第69页) 考纲知识整合1卤素单质的相似性卤素原子核外最外层电子数均为7,易得到电子,表现非金属性。(1)都能与大多数金属反应,如2Fe3Br2=2FeBr3,但I2与Fe反应生成FeI2。(2)都能与H2反应生成HX:X2H2=2HX(X代表Cl、Br、I,下同)。(3)都能与水反应:X2H2O=HXHXO(F2例外:2F22H2O=4HF
16、O2)。(4)都能与碱溶液反应:X22OH=XXOH2O(F2例外)。2卤素的递变性卤素(从FI)的电子层依次增多,原子半径逐渐增大,非金属性逐渐减弱。颜色熔、沸点密度水溶性氧化性还原性(X)3卤素及其化合物的特性氟无正价,氧化性最强,F的还原性最弱2F22H2O=4HFO2,与H2反应在暗处即爆炸,F2与盐溶液反应时,F2先与H2O反应HF是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在铅制器皿或塑料瓶中;有毒溴Br2是红棕色液体,易挥发Br2易溶于有机溶剂,CCl4、汽油可作Br2的萃取剂盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴时不能用橡皮塞AgBr具有感光性,见光易分解,可用于照相的底板碘I2遇淀粉变蓝色I
17、2加热时易升华I2易溶于有机溶剂食用盐中加入KIO3可防治甲状腺肿大AgI具有感光性,见光易分解,可用于人工降雨提醒:(1)卤族元素单质能将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来,但氟不能进行相应的置换,原因是F2能与水发生反应。(2)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe3,而I2只能将铁氧化为Fe2。(3)加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。4卤素离子的检验(1)AgNO3溶液沉淀法未知液生成(2)置换萃取法未知液 有机层(3)氧化淀粉法检验I未知液 蓝色溶液,表明有I高考命题点突破命题点1卤素及其化合物性质和卤素离子的检验1下列说法正确的是_(填序号)。(1)(
18、2017全国卷)清洗碘升华实验所用试管的操作为先用酒精清洗,再用水清洗(2)(2016江苏高考)室温下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加几滴淀粉溶液,溶液变蓝色,说明Fe3的氧化性比I2的强(3)(2016上海高考)Fe与Cl2反应生成FeCl3,推测Fe与I2反应生成FeI3(4)(2015广东高考)向含I的无色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液,现象是溶液变成蓝色,说明氧化性:Cl2I2(5)(2015山东高考)向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙红色,说明Br还原性强于Cl(6)(2014重庆高考)用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2(7)(
19、2014全国卷)用AgNO3溶液可以鉴别KCl和KI(8)(2014四川高考)验证Br2的氧化性强于I2的方法是将少量溴水加入KI溶液中,再加入CCl4振荡、静置,可观察到下层液体呈紫色(9)某溶液中滴加AgNO3溶液和稀硝酸,产生淡黄色沉淀,说明原溶液中一定含有Br(10)液溴易挥发,在存放液溴的试剂瓶中应加水封【答案】(1)(2)(4)(5)(7)(8)(9)(10)命题点2卤素单质性质递变性的实验探究2为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检验)。实验过程:.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。.
20、当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。.(1)A中产生黄绿色气体,其电子式是_。(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_。(3)B中溶液发生反应的离子方程式是_。(4)为验证溴的氧化性强于碘,过程的操作和现象是_。(5)过程实验的目的是_。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下_,得电子能力逐渐减弱。【解析】(1)A中产生的黄绿色气体为Cl2,其电子式为。(2)氯气遇湿润的淀粉KI试纸时,发生反应Cl22KI=I22KCl,产生的I2遇淀粉变蓝,可以证明氯气的氧化性强于碘。(3)B中Cl2与NaBr发生置换反应,离子方程式为Cl22Br=2ClBr2。(4)C中N
21、aBr与氯气反应生成NaCl和Br2,将C中溶液滴入D中,振荡,发生反应:Br22KI=I22KBr,静置后D中溶液分层,下层为碘的四氯化碳溶液,显紫红色,可以说明溴的氧化性强于碘。(5)过程主要是为了确认C的黄色溶液中无Cl2,排除对溴置换碘实验的干扰。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱,是因为从Cl到I,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。【答案】(1) (2)淀粉KI试纸变蓝(3)Cl22Br=Br22Cl(4)打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡。静置后CCl4层溶液变为紫红色(5)确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰(6)原子半径逐渐增大Br2I2水橙色黄色褐色黄色有机溶剂(苯、CCl4、汽油)橙红色橙色紫色紫红色下列关于卤素的叙述正确的是 ()卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂ABC DC还原性FClBrI,KF最难被氧化;AgBr、AgI见光均易分解,均具有感光性。