1、第二单元配合物的形成和应用第1课时配合物的形成与结构请说出在实验室中怎样用KSCN溶液检验Fe3。提示 取少量待测液于试管中，向其中滴加KSCN溶液，若溶液变为血红色，证明含有Fe3，否则，不含Fe3。1.理解配合物的概念及形成条件。2.掌握配合物的组成、结构和性质。完成实验1实验2分别向2 mL 5%的CuSO4溶液、CuCl2溶液、Cu（NO3）2溶液逐滴滴加浓氨水观察的现象是_，然后再_为_色的溶液。结论是_。反应原理为：Cu22NH3H2O=Cu（OH）22NH4Cu（OH）24NH3H2O=Cu（NH3）422OH4H2O笃学一 配合物的形成1.都先有蓝色沉淀生成逐渐溶解深蓝Cu（O
2、H）2不溶于水却能溶于氨水在水溶液中Cu2与NH3分子是如何结合成Cu（NH3）42的呢？答案NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2的空轨道，Cu2与NH3中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。Cu（NH3）42的结构简式为2.配合物：由_的_与接受孤电子对的_以_键结合而成的化合物称为配位化合物，简称配合物。3.提供孤电子对配位体中心原子配位_元素（特别是_）一般都能形成配合物。因为过渡金属原子或离子都有_，它们都能与可提供_以_结合形成配合物。如Ag与NH3反应生成Ag（NH3）2，是由于Ag空的_轨道和_轨道可以形成2个_杂化轨道，NH3分子中N原子有一孤电子对，N原子上的孤
3、电子对进入Ag空的_杂化轨道形成_。形成_形的_（如图所示）笃学二 配合物的结构过渡金属过渡金属元素的离子接受孤电子对的空轨道孤电子对的分子或离子配位键5s5pspsp配位键Ag（NH3）2直线配合物的中心原子、配位体的种类和数目的不同，可以形成不同空间构型的配合物。配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强、配合物越稳定。指出配合物K2Cu（CN）4的配离子、中心离子、配位体、配位数及配位原子。答案Cu（CN）42Cu2CN4C关于配位键和配合物，下列说法不正确的是（）。A.配位键的形成条件是：含有孤电子对的分子或离子及有空轨道的原子或离子B.电子对的给予体称为配位体，电子对的接受体称为中
4、心原子C.配位键是共价键的一种特殊类型D.过渡元素的金属离子不易形成配合物答案D【慎思1】【慎思2】请解释下列问题：（1）NH3易与酸反应。（2）氨和三氟化硼（BF3）可以形成配位化合物。答案（1）NH3有孤电子对，可以和H形成稳定的配位键，因此NH3易与酸反应。（2）NH3有孤电子对，BF3中的B原子具有空轨道，两分子间可以形成配位键，如下所示。因此氨和三氟化硼可以形成配位化合物。【慎思3】配合物是由内界和外界组成的，内界是由中心原子和配位体组成的，如：要点一|配合物的组成1.配合物的组成（1）配位体（简称配体）：配位体是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O和Cl、Br、I、SCN离子
5、等。配位体中具有孤电子对的原子在形成配位键时称为配位原子。N、O、P、S及卤素的原子或离子常作配位原子。（2）中心原子：中心原子也称为配合物的形成体，一般是金属离子，特别是过渡金属离子。但也有中性原子做配合物形成体的。（3）配位数：直接同中心原子（或离子）配位的配位原子的数目，为该中心原子（或离子）的配位数。一般中心原子（或离子）的配位数是2，4，6，8。在计算中心原子的配位数时，一般是先在配离子中确定中心原子和配位体，接着找出配位原子的数目。过渡金属原子或离子都有接受孤电子对的空轨道，对多种配体具有较强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多。配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子
6、，而内界的配体离子和分子通常不能电离。如Co（NH3）5ClCl2=Co（NH3）5Cl22Cl，有三分之一的氯不能电离。2.过渡金属原子或离子常作为中心原子3.配合物的电离下列物质：H3OB（OH）4CH3COONH3CH4中存在配位键的是（）。A.B.C.D.答案A【例1】配合物由中心原子和配位体组成。现有两种配合物晶体Co(NH3)6Cl3和Co(NH3)5ClCl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。实验方案：_。解析Co（NH3）6Cl3和Co（NH3）5ClCl2两种配合物晶体，组成元素完全相同，但结构却不同。在Co（NH3）6Cl3中Co3与6个
7、NH3分子配合成Co（NH3）63，3个Cl都是外界离子。Co（NH3）5ClCl2中Co3与5个NH3分子和1个Cl配合成Co（NH3）5Cl2，只有2个Cl是外界离子。由于配合【体验1】物中内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合，在溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体在溶液中能够电离出的Cl数目是不同的，我们可以利用这一点进行鉴别。答案 称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量的AgNO3溶液，静置、过滤、干燥、称量，所得AgCl固体多的，原晶体为Co（NH3）6Cl3，另一种为Co（NH3）5ClCl2（1）中心原子必须具有
8、空轨道，可以是带电的离子。如Cu（NH3）4SO4中的Cu2，也可以是电中性的原子，如羰基镍Ni（CO）4中的Ni。元素周期表中所有的金属元素都可作为中心原子，而过渡金属原子最符合这一条件，过渡金属最易形成配合物。（2）配位原子必须能提供孤电子对，可以是中性分子，如Cu（NH3）4SO4中的NH3；也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K4Fe（CN）6中的CN。符合这一条件的常见微粒有：要点二|配合物的形成条件及价键理论1.形成配位化合物的条件分子：CO、NH3、H2O阴离子：Cl、CN、NO2。（1）中心原子与配体中的配位原子之间以配位键结合，即配位原子提供孤电子对，填入中心原子的价电子层空轨道
9、形成配位键。（2）为了增强成键能力和形成结构匀称的配合物，中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道，中心原子的杂化轨道与配位原子的孤电子对轨道在键轴方向重叠成键。（3）配合物的空间构型，取决于中心原子所提供杂化轨道的数目和类型。2.配合物的价键理论3.中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型配位数杂化轨道空间构型实例2sp直线Ag（NH3）2、AgCl2、Au（CN）24sp3四面体Ni（CO）4、Cd（CN）42、ZnCl42、Ni（NH3）42dsp2 平面四方形 Ni（CN）42、PtCl42、Pt（NH3）2Cl26sp3d2八面体Fe
10、F63、Fe（SCN）63、Co（NH3）62、Ni（NH3）62d2sp3八面体Fe（CN）63、Co（NH3）63、Fe（CN）64、PtCl62下列各种说法中错误的是（）。A.形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对B.配位键是一种特殊的共价键C.配位化合物中的配位体可以是分子也可以是阴离子D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子答案D【例2】形成配位键的中心原子提供空轨道，配位原子必须能提供孤电子对。在Fe3、Cu2、Zn2、Ag、H2O、NH3、F、CN、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？中心原子：_；配位体：_。解析 配合物的中心原子需要有接受孤电子对的空轨道，过渡金属元素的离子存在空轨道可以作中心原子。配位体要提供孤电子对，所以配位体中必须含有孤电子对的配位原子。答案Fe3、Cu2、Zn2、AgH2O、NH3、F、CN、CO【体验2】
