1、第四节 难溶电解质的溶解平衡 课程标准导航1.了解难溶电解质的溶解平衡。2了解溶度积的意义。3知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。新知初探自学导引 自主学习一、难溶电解质的溶解平衡 1概念 在一定温度下,当沉淀_的速率和沉淀_的速率相等时,形成溶质的_溶液,达到平衡状态,这种平衡称为沉淀溶解平衡。溶解生成饱和如AgCl溶液中存在溶解平衡,可以表示为:_。AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)2特征不等于零相等保持不变发生移动3生成难溶电解质的离子反应的限度(1)25 时,溶解性与溶解度的关系(2)反应完全的标志 对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓
2、度小于_时,反应就达完全。1105mol/L二、沉淀反应的应用1沉淀的生成生成沉淀的主要方法有:(1)调节 pH 法加入氨水调节 pH 至 78,可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应的离子方程式为_。Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH4(2)加沉淀剂法以 Na2S、H2S 等作沉淀剂,使 Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物 CuS、HgS 等沉淀。反应的离子方程式如下:Cu2S2=CuS,Cu2H2S=CuS2H;Hg2S2=HgS,Hg2H2S=HgS2H。2沉淀的溶解(1)原理 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断_溶解平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从
3、而使沉淀溶解。移去(2)方法 酸溶解法 例如:难溶于水的CaCO3溶于盐酸中 HCO3H2CO3H2OCO2盐溶液溶解法例如 Mg(OH)2 固体能溶于浓 NH4Cl 溶液中:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),加入 NH4Cl 溶液时,由于发生反应_,使上述平衡正向移动,因此 Mg(OH)2 固体能逐渐溶解。NH4 OH=NH3H2O3沉淀的转化(1)实质溶解度小的沉淀转化成_的沉淀。两种沉淀的溶解度差别_,沉淀越容易转化。例如:AgNO3 溶液NaCl_沉淀KI 沉淀转化为_Na2S沉淀转化为_有关反应的离子方程式为:溶解度更小越大白色黄色黑色:_,:_,:_。AgCl=Ag
4、ClAgClI=AgICl2AgIS2=Ag2S2I(2)应用锅炉除水垢水垢CaSO4(s)Na2CO3CaCO3(s)盐酸 Ca2(aq)其反应的化学方程式如下:CaSO4Na2CO3=CaCO3Na2SO4;CaCO32HCl=CaCl2CO2H2O。自然界中矿物的转化原生铜的硫化物 氧化、淋滤_溶液渗透、加闪锌矿ZnS和方铅矿PbS_其反应的化学方程式如下:CuSO4ZnS=CuSZnSO4,CuSO4PbS=CuSPbSO4。CuSO4铜蓝(CuS)自主体验1如下对“难溶”的理解正确的是()A在水中难溶的物质,在其他溶剂中也是难溶的 B难溶就是绝对不溶 C难溶就是溶解度相对较小,没有绝
5、对不溶于水的电解质 D如果向某溶液中加入足量另一种试剂时,生成了难溶性的电解质,则说明原溶液中的相应离子已绝对沉淀完全 解析:选C。难溶是指溶解度小于0.01 g。2对“AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)”的理解正确的是()A说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质 B说明溶解的AgCl已完全电离,AgCl是强电解质 C说明Ag与Cl的反应不能完全进行到底 D说明Ag与Cl的反应可以完全进行到底 解析:选C。该式表示AgCl的溶解平衡,说明Ag与Cl的反应不能完全进行到底。3将一定量的硫酸钡放入水中,对此有关的叙述正确的是()A硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体质量不会改变B最终会得到BaSO
6、4的极稀的饱和溶液C因为 Ba2SO24=BaSO4很容易发生,所以不存在 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)的反应D因为 BaSO4难溶于水,所以改变外界条件也不会改变 BaSO4的溶解性解析:选 B。BaSO4不溶于水并不是绝对的不溶,它存在溶解平衡,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到了 BaSO4的饱和溶液即建立了动态平衡 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq),A、C 项错误,B 项正确;升高温度,BaSO4的溶解度增大,D 项错误。要点突破讲练互动 沉淀溶解平衡的移动探究导引1只有难溶物质才存在溶解平衡吗?提示:不仅难溶电解质存在溶液平衡,在易溶的饱和溶液中也存在
7、溶解平衡,如在NaCl饱和溶液中,加入NaCl固体,晶体溶解和析出的速率相等时,存在动态平衡,这样的情况也是溶解平衡的一种。要点归纳1影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因:难溶电解质本身的性质(2)外因:温度:温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。能反应的物质:加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。2实例难溶电解质的溶解平衡属于化学平衡,符合勒夏特列原理,外界条件改变时,平衡将会发生移动。即时应用1把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(
8、OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq),下列叙述正确的是()A给溶液加热,溶液的 pH 升高B恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多D向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体增多解析:选 D。A 项,加热时 Ca(OH)2 溶解度减小,平衡逆向移动,c(OH)减小,pH 减小;B 项,CaOH2OCa(OH)2,由于保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c(OH)不变,因此 pH 不变;C 项,CO23 Ca2=CaCO3,使平衡正向移动,Ca(OH)2 固体减少;D 项,加入 NaOH固体时,c(OH)增大,平衡逆向移动,因
9、此Ca(OH)2 固体增多。探究导引2 Ksp的大小与溶液离子的浓度有关吗?提示:Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。溶度积要点归纳1溶度积Ksp定义在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫作沉淀溶解平衡。这时,离子浓度的乘积为一常数,叫作溶度积,用Ksp表示。2表达式AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)Kspc(An)mc(Bm)n3溶度积与离子积的关系通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积 Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:QcKsp,溶液过饱和,
10、有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。特别提醒(1)溶度积Ksp仅与温度有关(难溶电解质一定时)。(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。(3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。即时应用2.已知 Ag2SO4的 Ksp为 2.0103,将适量Ag2SO4 固体溶于 100 mL水中至刚好饱和,该过程中 Ag和 SO24 浓度随时间变化关系如右图饱和 Ag2SO4溶液中 c(Ag)0.034 molL1。若 t1 时刻在上述体系中加入 100 mL 0.
11、020 molL1Na2SO4 溶液,下列示意图中,能正确表示 t1时刻后 Ag和 SO24 浓度随时间变化关系的是()解析:选 B。Ag2SO4刚好为 100 mL 的饱和溶液,因为 c(Ag)0.034 molL1,所以c(SO24)0.017 molL1;当加入 100 mL 0.020 molL1Na2SO4 溶液后,c(SO24)0.0185 molL1,c(Ag)0.017 molL1(此时 QcKsp)。由计算可知选 B。题型探究权威预测 沉淀的溶解例1 下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法,正确的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行,但速率相等 BAgCl难溶于水,溶液中没
12、有Ag和Cl C升高温度,AgCl沉淀的溶解度减小 D在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体,AgCl沉淀的溶解量不变【解析】AgCl固体在水溶液中存在溶解平衡,当达到平衡时,AgCl固体生成Ag、Cl的速率必然等于Ag、Cl结合生成固体AgCl的速率,A正确;没有绝对不溶的物质,B错误;一般来说,温度升高会促进固体物质的溶解,C项错误,但有时温度升高会降低某些物质的溶解度,如Ca(OH)2;向含AgCl沉淀的溶液中加入NaCl固体,增大了Cl的浓度,会使AgCl的溶解平衡向生成沉淀的方向移动,降低AgCl的溶解量,D错误。【答案】A【名师点睛】沉淀溶解常用的方法 向盛有0.1 mol/
13、L AgNO3溶液的试管中滴加0.05 mol/L Na2S溶液至沉淀完全,再向上层清液中滴加足量NaCl溶液,产生的现象及发生的反应是()沉淀的转化例2A黑色沉淀完全转化为白色沉淀B既有Ag2S也有AgClC不能由黑色沉淀转变为白色沉淀D只有AgCl白色沉淀【解析】Ag2S的溶解度比AgCl的溶解度小,因此当加入足量Na2S溶液时,Ag已转化为黑色的Ag2S沉淀,再加入NaCl溶液时,不发生化学反应。【答案】C【规律方法】沉淀转化的一般原则(1)溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀。(2)当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。(3)如果生成各种沉淀所
14、需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。已知:25 时,KspMg(OH)25.611012,KspMgF27.421011。下列说法正确的是()A25 时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)大溶度积例3B25 时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大C25 时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 molL1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 molL1 NH4Cl溶液中的Ksp小D25 时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2【解析】Mg(OH)2 与
15、MgF2 均为 AB2型难溶电解质,故 Ksp越小,其溶解度越小,前者c(Mg2)小,A 错误;因为 NH4 OH=NH3H2O,所以加入 NH4Cl 后促进了Mg(OH)2 的溶解平衡正向移动,c(Mg2)增大,B 正确;Ksp只受温度的影响,25 时,Mg(OH)2的溶度积Ksp为常数,C错误;加入NaF后,若Qcc(Mg2)c2(F)Ksp(MgF2),则会产生MgF2沉淀,D错误。【答案】B【易误警示】Ksp与物质的量浓度无关,与温度有关,与离子方程式的写法有关。如 Cu(OH)2(s)Cu2(aq)2OH(aq)Kspc(Cu2)c2(OH)12Cu(OH)2(s)12Cu2(aq)
16、OH(aq)Kspc(Cu2)c(OH)12Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液的原因探究在沉淀的生成中,就是利用同离子效应原理,加入过量沉淀剂使被沉淀离子沉淀完全,而沉淀的溶解及转化,就是加入能消耗难溶电解质离子的方法促进其溶解或转化。热点示例思维拓展 经典案例 已知氨水与醋酸的电离程度在同温同浓度下相等,溶有一定量氨的氯化铵溶液呈碱性。现向少量的Mg(OH)2悬浊液中加入适量的饱和氯化铵溶液,固体完全溶解。甲同学的解释是:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)NH4 H2ONH3H2OHHOHH2O由于 NH4 水解显酸性,H与 OH反应生成水,导致反应平衡右移,沉淀溶解;乙同学的解
17、释是:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)NH4 OHNH3H2O由于 NH4Cl电离出的 NH4 与 Mg(OH)2 电离出的 OH结合,生成了弱电解质 NH3H2O,导致反应的平衡右移,Mg(OH)2 沉淀溶解。丙同学应选择一种中性试剂来验证甲和乙的结论(1)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理,于是选用下列的一种试剂,来证明甲、乙两位同学解释只有一种正确,他选用的试剂是_(填写编号)。ANH4NO3 BCH3COONH4CNa2CO3DNH3H2O(2)请你说明丙同学作出该选择的理由是_。(3)丙同学将所选试剂滴入Mg(OH)2悬浊液中,Mg(OH)2溶解;由此推知,甲和乙哪位同学的解释更合理_(填“甲”或“乙”);写出NH4Cl饱和溶液使Mg(OH)2悬浊液溶解的离子方程式_。【解析】因为NH4Cl溶液呈酸性,故有甲、乙两位同学的解释,现在可以选择中性的CH3COONH4溶液滴入Mg(OH)2悬浊液中,若Mg(OH)2溶解,则说明乙同学解释正确,若Mg(OH)2不溶,则说明甲同学解释正确。根据题意,乙解释正确,原理类似“强碱制弱碱”。【答案】(1)B(2)CH3COONH4 溶液呈中性,滴入 Mg(OH)2悬浊液中,若 Mg(OH)2 悬浊液溶解,则说明乙同学解释正确,若 Mg(OH)2 不溶,则甲同学解释正确(3)乙 Mg(OH)22NH4=Mg22NH3H2O