1、第三单元化学平衡的移动一、选择题1对于达到平衡的可逆反应:XYWZ,增大压强则正、逆反应速率(v)的变化如图所示,分析可知X、Y、Z、W的聚集状态可能是 ()。AZ、W为气体,X、Y中之一为气体BZ、W中之一为气体,X、Y为非气体CX、Y、Z皆为气体,W为非气体DX、Y为气体,Z、W中至少有一种为气体解析由题意和图像可知,压强增大,正逆反应速率都增大,且平衡向正反应方向移动,这说明反应物和生成物中都有气体,且正反应是气体体积减小的反应。因此可以得出:X、Y都是气体,W、Z中只有一种为气体,符合这一条件的只有C选项。答案C2在10 L密闭容器中,A、B、C三种气态物质构成了可逆反应体系;某温度时
2、,A、B、C物质的量与时间的关系如图一,C的百分含量与温度的关系如图二。下列分析不正确的是()A04 min时,A的平均反应速率为0.1 mol/(Lmin) B该反应的平衡常数表达式为:KC由T1向T2变化时,v正v逆D此反应的正反应为放热反应解析 由图一知在4 min时A消耗0.4 mol,故04 min时,A的平均反应速率为:0.4 mol/(10 L4 min)0.01 mol/(Lmin);根据图一所示A、B、C物质的量的变化,可知该可逆反应为:2A(g)B(g)C(g),由此可知B正确;由图二知在T3时反应达到平衡,故在T3前,反应一直正向进行,v正v逆;由T3升温到T4时,C%减
3、小,说明平衡逆向进行,故可判知正反应为放热反应。答案 A3某温度下的2 L密闭容器中,3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如下表所示。下列说法正确的是()。XYWn(起始状态)/mol210n(平衡状态)/mol10.51.5A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是KB升高温度,若W的体积分数减小,则此反应H0C增大压强,正、逆反应速率均增大,平衡向正反应方向移动D该温度下,再向容器中通入3 mol W,达到平衡时,n(X)2 mol解析根据提供数据,平衡建立过程中X、Y减少的物质的量分别为1 mol、0.5 mol,W增加的物质的量为1.5 mol,故该反应的化学方程式为2X(g)Y(
4、g)3W(g),化学平衡常数表达式为K,A错误;升高温度,若W的体积分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,则逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,H0,B错误;增大压强,正、逆反应速率均增大,但反应前后气体分子数不变,平衡不移动,C错误;该温度下,再向容器中通入3 mol W,等效于起始时充入4 mol X、2 mol Y,所达平衡与原平衡等效,X的百分含量不变,因此,达平衡时n(X)2 mol,D正确。答案D4H2和CO2在高温下发生反应:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)。下表是986 时,在容积不变的密闭容器中进行反应的四组数据:编号起始浓度/(molL1)平衡浓度/(molL1)
5、c0(H2)c0(CO2)c0(H2O)c0(CO)c(H2)c(CO2)c(H2O)c(CO)11.01.0000.440.440.560.5621.02.0000.271.270.730.733002.02.00.880.881.121.1240.20.40.60.80.3440.5440.4560.656下列叙述中正确的是()。该温度下反应的平衡常数约为1.62该反应的平衡常数与反应的起始浓度无关增大CO2的起始浓度,可使CO2的转化率增大从反应开始至达到平衡状态,混合气体的密度没有发生改变A B C D解析此温度下K1.62,平衡常数K只是温度的函数,与起始浓度无关,故正确;增大CO2
6、起始浓度,CO2转化率降低,错误;反应体系中各物质均为气体,且容积不变,故从始至终密度不变,正确。答案C5某恒温密闭容器发生可逆反应:Z(?)W(?)=X(g)Y(?)H,在t1时刻反应达到平衡,在t2时刻缩小容器体积,t3时刻再次达到平衡状态后未再改变条件。下列有关说法中正确的是 ()。AZ和W在该条件下至少有一个是为气态Bt1t2时间段与t3时刻后,两时间段反应体系中气体的平均摩尔质量不可能相等C若在该温度下此反应平衡常数表达式为Kc(X),则t1t2时间段与t3时刻后的X浓度不相等D若该反应只在某温度T0以上自发进行,则该反应的平衡常数K随温度升高而增大解析从图中看出v(正)不随反应时间
7、和压强改变而改变,说明反应物为固态或液体,则反应过程中生成物的平均摩尔质量也是一定值。所以A、B均不正确;平衡常数只与温度有关,该温度下平衡常数表达式为Kc(X),是一定值;C不正确;该反应只能在温度为T0以上才能自发进行,说明该反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,平衡常数增大,D正确。答案D6一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:SO2(g)2CO(g)2CO2(g)S(l)H0若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是()A平衡前,随着反应的进行,容器内压强始终不变B平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应速率加快C平衡时,其他条件不变,升高温度可提高SO2的转化率D其
8、他条件不变,使用不同催化剂,该反应的平衡常数不变解析 反应中S为液体(l)两侧气体反应前后不一致,故随着反应的进行压强变化,A项错;平衡时,分离出硫,其他条件不变,正反应速率不变,B项错;平衡时,其他条件不变,升高温度,平衡向逆反应方向移动,SO2的转化率减小,C项错;平衡常数仅与温度有关,故其他条件不变时,使用不同的催化剂,该反应的平衡常数不变,D项对。答案 D7在容积为2 L的3个密闭容器中发生反应3A(g)B(g)xC(g),按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时有关数据如下:容器甲乙丙反应物投入量3 mol A、2 mol B6 mol A、4 mol B2 mol
9、C到达平衡的时间/min58A的浓度/(molL1)c1c2C的体积分数w1w3混合气体密度/(gL1)12下列说法正确的是()。A若x4,则2c1c2B若w3w1,可断定x4C无论x的值是多少,均有212D容器甲中反应从开始到达平衡平均速率为v(A)0.3 molL1min1解析A项,若甲、乙建立等效平衡,则2c1c2,但乙对于甲而言,相当于体积减小压强增大,由于x4,则平衡正向移动,所以2c1c2,错误;B项,起始甲中投入量与化学方程式化学计量数比不等,故w3不可能等于w1,x的值也不能确定,错;C项,起始乙投入的量是甲的2倍,根据质量守恒定律知,反应前后总质量不变,而容积体积又相等,故有
10、212,正确;D项,v(A),错误。答案C二、非选择题 8在T 条件下,向1 L固定体积的密闭容器M中加入2 mol X和1 mol Y,发生如下反应:2X(g)Y(g)a Z(g)W(g)HQ kJmol1(Q0,a为正整数)。当反应达到平衡后,反应放出的热量为Q1 kJ,物质X的转化率为;若平衡后再升高温度,混合气体的平均相对分子质量减小,则(1)化学计量数a的值为_。(2)下列说法中能说明该反应达到了化学平衡状态的是_。A容器内压强一定B容器内气体的密度一定C容器内Z分子数一定 D容器内气体的质量一定(3)温度维持T 不变,若起始时向容器M中加入的物质的量如下列各项,则反应达到平衡后放出
11、的热量仍为Q1 kJ的是_(稀有气体不参与反应)。A2 mol X、1 mol Y、1 mol ArBa mol Z、1 mol WC1 mol X、0.5 mol Y、0.5a mol Z、0.5 mol WD2 mol X、1 mol Y、1 mol Z(4)温度维持T 不变,若起始时向容器M中加入4 mol X和6 mol Y,若达到平衡时容器内的压强减小了10%,则反应中放出的热量为_kJ。(5)温度维持T 不变,若在一个和原容器体积相等的恒压容器N 中,加入2 mol X和1 mol Y发生如上反应并达平衡,则_(选填M或N)容器中的反应先达到平衡状态,容器中X的质量分数M_N(选填
12、、符号)。(6)已知:该反应的平衡常数随温度的变化如下表:温度/200250300350平衡常数K9.945.210.5若在某温度下,2 mol X和1 mol Y在容器M中反应达平衡, X的平衡转化率为50%,则该温度为_。解析(1)由于反应物和生成物均为气体,气体的总质量不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动,混合气体的平均相对分子质量减小,说明平衡向气体体积增大的方向移动,因此a等于1。(2)恒容,且是反应前后气体体积不等的反应,故压强不变,可以作为平衡的标志,A正确;由于反应物和生成物均为气体,气体的总质量固定,容器体积固定,所以密度一定,B、D错误;C项中Z分子数一定,说明平衡不移动,
13、正确。(3)A项,充入“惰性气体”,不影响平衡的移动,符合,正确;B项,从逆反应方向建立平衡,需要吸收能量,错误;C项,不能确定平衡建立的方向,若逆向建立平衡,则吸热,若正向建立平衡,则Q2Q1,错误;D项,增加Z的量,相当于平衡逆向移动,放出热量少,错误。(4)压强减少10%,说明气体的总物质的量减少10%,即1 mol,由2X(g)Y(g)Z(g)W(g),可知当有2 mol X反应时,气体的总物质的量减少1 mol,说明有2 mol X参加反应,则放出热量为Q kJ。(5)由于这是气体体积减小的反应,所以恒压条件下,气体的体积减小,相对于原平衡,相当于加压,平衡正向移动,X的体积分数减小
14、。化学反应速率加快,先达到平衡。(6)由题X的平衡转化率为50%,则平衡时c(X)1 mol L1,c(Y)0.5 molL1,c(Z)c(W)0.5 molL1,K0.5,则温度为350 。答案(1)1(2)AC(3)A(4)Q(5)N(6)3509将1 mol I2(g)和2 mol H2(g)置于某2 L的密闭容器中,在一定温度下发生反应:I2(g)H2(g)2HI(g)H0,并达到平衡,HI的体积分数(HI)随时间变化如曲线()所示,试回答问题:(1)达平衡时,I2(g)的物质的量浓度为_。(2)若改变反应条件,在甲条件下(HI)的变化如曲线()所示,在乙条件下(HI)的变化如曲线()
15、所示,则甲条件可能是_,乙条件可能是_(填入下列条件的序号)。恒容条件下,升高温度恒容条件下,降低温度恒温条件下,缩小反应容器体积恒温条件下,扩大反应容器体积恒温、恒容条件下,加入适当催化剂解析:(1)设达平衡时,I2(g)的物质的量浓度为x,依题意,有 I2(g)H2(g)2HI(g)起始物质的量(mol)12转化物质的量(mol)12x12x2(12x)平衡物质的量(mol)2x 2(12x)24x所以0.60,x0.05 mol/L。(2)由曲线到曲线,缩短了化学平衡到达的时间,但由于HI的体积分数未变,故化学平衡并未发生移动。根据影响化学平衡移动的因素和规律,应选择。化学平衡都要移动,
16、会减慢反应速率。答案:(1)0.05 mol/L(2)、10为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl4,以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化剂作用下,通过下列反应:CCl4H2CHCl3HCl使CCl4转化为重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反应伴随有副反应,会生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸点为77 ,CHCl3的沸点为61.2 。(1)在密闭容器中,该反应达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)。实验序号温度初始CCl4浓度/(molL1)CCl4的平衡转化率11100.81.2A21101150%310011B此反应的化学平衡常数表达式为_,在110
17、时平衡常数为_。实验1中,CCl4的转化率A_50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。实验2中,10 h后达到平衡,H2的平均反应速率为_。实验3中,B的值_(选填序号)。A等于50% B大于50%C小于50% D从本题资料无法判断(2)120 时,在相同条件的密闭容器中,分别进行H2的初始浓度为2 molL1和4 molL1的实验,测得反应消耗CCl4的百分率(x%)和生成物中CHCl3的百分含量(y%)随时间(t)的变化关系如图(图中实线是消耗CCl4的百分率变化曲线,虚线是产物中CHCl3的百分含量变化曲线)。在图中的四条线中,表示H2起始浓度为2 molL1的实验消耗CCl4的百分率
18、变化曲线是_(选填序号)。根据上图曲线,氢气的起始浓度为_molL1时,有利于提高CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量。你判断的依据是_。解析(1)因CCl4的沸点为77 ,CHCl3的沸点为61.2 ,所以在110 或100 反应时各物质均为气态,其平衡常数K。110 时,由实验2可知反应中各物质的平衡浓度均为0.5 molL1,代入表达式计算得平衡常数为1。实验1和实验2的反应温度相同,所以其平衡常数相同,利用平衡常数相等,可以求出实验1中CCl4的平衡转化率,然后与50%比较,对于实验3,因温度不同,又不知该反应的热效应,所以无法判断转化率的大小。(2)氢气浓度越大反应越快,
19、消耗CCl4的百分率变化就越快,相反就比较慢,所以H2起始浓度为2 molL1时,消耗CCl4的百分率变化曲线是c,H2的浓度越大,平衡正向移动的趋势越大,CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量也越大。答案(1)K1大于0.05 molL1h1D(2)c4H2的浓度越大,平衡正向移动的趋势越大,CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量也越大11SiCl4在室温下为无色液体,易挥发,有强烈的刺激性。如SiCl4先转化为SiHCl3,再经氢气还原生成高纯硅。一定条件下,在20 L恒容密闭容器中发生SiCl4转化为SiHCl3的反应:3SiCl4(g)2H2(g)Si(s)4SiH
20、Cl3(g)HQ kJmol1。2 min后达到平衡,H2与SiHCl3的物质的量浓度分别为0.1 molL1和0.2 molL1。(1)从反应开始到平衡,v(SiCl4)_。(2)该反应的平衡常数表达式为K_,温度升高,K值增大,则Q_0(填“”、“”或“”)。(3)若平衡后再向容器中充入与起始时等量的SiCl4和H2(假设Si足量),当反应再次达到平衡时,与原平衡相比较,H2的体积分数将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)原容器中,通入H2的体积(标准状况下)为_。(5)平衡后,将容器的体积缩为10 L,再次达到平衡时,H2的物质的量浓度范围为_。(6)图中x轴表示温度,y轴表示平
21、衡混合气中H2的体积分数,a、b表示不同的压强,则压强a_b(填“”、“”或“”)。解析(1)v(SiHCl3)0.1 molL1min1,v(SiCl4)v(SiHCl3)34,v(SiCl4)0.075 molL1min1。(2)温度升高,K值增大,说明平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应。(3)平衡后再充入与起始时等量的SiCl4和H2,相当于增大压强,平衡正向移动,H2的体积分数减小。(4)c(SiHCl3)0.2 molL1,则c(H2)0.1 molL1,则起始时c(H2)0.2 molL1,物质的量为4 mol。标准状况下体积为V(H2)4 mol22.4 Lmol189.6 L。(5)体积变为原来的一半,若平衡不移动,则浓度变为原来的2倍,压强增大,平衡正向移动,H2浓度减小,所以0.1 molL1c(H2)0.2 molL1。(6)压强增大,H2的体积分数减小,则A点压强大于B点。答案(1)0.075 molL1min1(2)(3)减小(4)89.6 L(5)0.1 molL1c(H2)0.2 molL1(6)