1、化学 第二部分 考前提分决策 考前回顾六十四类有机信息的灵活迁移考前回顾六十四类有机信息的灵活迁移双烯合成双烯合成反应是共轭二烯烃如(1，3丁二烯)与含有的不饱和化合物进行 1，4加成反应合成六元环烯烃的反应。烯烃氧化(1)RCH=CHRO3Zn/H2ORCHORCHO(R、R代表烃基或氢)烯烃臭氧化水解反应，如果烯烃双键碳原子含有氢原子，则产物为醛。如 CH3CH=CHCH2CH3O3Zn/H2OCH3CHOCH3CH2CHO。如果烯烃双键碳原子上没有氢原子，则产物为酮。利用此反应可以根据产物推测烯烃的结构，也可用来合成某些醛或酮。(2)RCOOH烯烃很容易被酸性 KMnO4 等强氧化剂氧化
2、，如果双键碳原子上没有氢原子，产物为酮。如果双键碳原子上含有氢原子，先氧化成醛，进一步氧化得到羧酸。“张-烯炔环异构化反应”环状结构普遍存在于生物活化分子中，过渡金属铑催化 1，6烯炔的环化反应是构筑五元环状结构非常有效的方法。苯的同系物的氧化苯的同系物中，如果侧链与苯环相连的碳原子上有氢原子，则被酸性 KMnO4 溶液氧化成芳香酸。如果侧链与苯环相连的碳原子上没有氢原子，则不能被酸性 KMnO4 溶液氧化。硝基苯的还原反应硝基苯在 Fe、盐酸的作用下发生还原反应，将硝基(NO2)还原成氨基(NH2)，考查的一般方式为芳香烃的烷基化反应(1)HX(R 为烷基、X 为卤原子)芳香化合物苯环上的氢
3、原子可被卤代烷中的烷基取代。(2)(R 为烷基)芳香化合物与烯烃在 AlCl3 的催化作用下发生烷基化反应，从而在苯环上引入烷烃基。芳香烃的羰基化反应芳香烃在一定条件下与 CO、HCl 发生反应，在苯环上引入羰基。羟醛缩合反应(1)R1CHOR2CH2CHO 稀NaOH(2)H2O(3)HCHOCH3CHO OH、CH2=CHCHOH2O(4)RCHORCH2CHO 一定条件(5)RCOCH3RCHO 一定条件RCOCH=CHR(6)RCHOCH3COOR 一定条件RCH=CHCOOR羟醛缩合反应指含有活性 氢原子的化合物(如醛、酮等)，在催化剂的作用下先与羰基化合物发生加成反应得到 羟基醛或
4、 羟基酮，进一步脱水得到 不饱和醛或 不饱和酮，是有机合成中增长碳链的重要反应。卤代烃的格氏反应(1)(2)RCOOC2H5RMgBr（足量）H/H2O(3)RMgBr（环氧乙烷）HRCH2CH2OH卤代烃在无水乙醚中和金属镁作用生成烷基卤化镁 RMgX，这种有机镁化合物被称作格林试剂，格林试剂可以和醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇。氰基水解RCH2CNNaOH水溶液RCH2COONaNH3氰基(CN)在酸或碱的催化作用下发生水解反应。酸催化下得到羧酸和铵盐。如CH3CH2CNHCH3CH2COOHNH4。碱催化下得到羧酸盐和氨。如CH3CH2CNOHCH3CH2COONaNH3。氰基还原RCH2CNH2催化剂RCH2CH2NH2该反应可视为氰基(CN)中的碳氮三键与 H2 发生加成反应生成CH2NH2。酯与酰胺的交换反应该反应可视为酯先水解成羧酸，再与酰胺缩合脱水。碳链增长的反应(1)R1CH2BrNaCCR2R1CH2CCR2NaBr(2)R2BrC2H5ONaC2H5OHNaBr(R1、R2 代表烷基)(3)H2O酮的胺基化反应是有机合成中的一大类反应。(4)苯酚钠与卤代烃发生取代反应而使碳链增长。特殊的不稳定结构(1)同一碳原子不能同时连有两个羟基(2)碳碳双键上不能连有羟基本部分内容讲解结束 按ESC键退出全屏播放
