1、专题十八盐类水解和难溶电解质的溶解平衡考点1 盐类水解及其应用1.2020河南洛阳模拟改编今有浓度分别为a molL-1、b molL-1的MCl和NCl两种正盐的稀溶液,下列说法不正确的是()A.若a=b,并测得两溶液中的总离子浓度分别为x和y,且xy,则碱性:MOHNOHB.若a=b,并测得c(M+)=c(N+)+c(NOH),则MOH是强碱,NOH是弱碱C.若ab,测得c(M+)=c(N+),则可推出溶液中c(MOH)c(NOH),且浓度相同时,碱性:MOHc(HC2O4-)c(H2C2O4)c(C2O42-)D.通入HCl气体前后,溶液中均存在:c(K+)=c(C2O42-)+c(HC
2、2O4-)+c(H2C2O4)3.2021天津塘沽区质检常温下,向1 L 0.1 molL-1 NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH后,NH4+与NH3H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是()A.M点对应溶液中水的电离程度比原溶液的小B.M点对应溶液中,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) molC.随着NaOH的加入,c(H+)c(NH4+)不断增大D.当n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3H2O)4.2021四川遂宁模拟改编向0.1 molL-1二元弱酸H2A溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,溶液中
3、H2A、HA-、A2-的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是()A.pH=1.9时,c(Na+)7C.pH=6时,c(Na+)c(HA-)c(A2-)c(H2A)D.lg Ka2(H2A)=-7.25.2021江苏苏州模拟类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pc=-lg c。常温下,向某浓度H2A溶液中滴加NaOH溶液,pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是()A.pH=3.50时,c(H2A)c(HA-)c(A2-)B.将等浓度、等体积的Na2A溶液与H2A溶液混合后,溶液显碱性C.向c点溶液中不断通入HCl气体,c(H+)c(H
4、2A)先减小后增大D.pH从3.05到5.30时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小6.8分已知亚磷酸(H3PO3)的结构为,亚磷酸是具有强还原性的二元中强酸,可以被银离子氧化为磷酸。(1)已知亚磷酸可由PCl3水解而成,请写出相应的化学方程式:。(2)亚磷酸与银离子反应时氧化剂与还原剂的物质的量之比为。(3)某温度下,0.10 molL-1的H3PO3溶液的pH为1.6,即c(H+)=2.510-2 molL-1,该温度下H3PO3的一级电离平衡常数Ka1=。(H3PO3的第二步电离忽略不计,结果保留两位有效数字)(4)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液至中性,所得溶液中:
5、c(Na+)(填“”“”或“=”)c(H2PO3-)+2c(HPO32-)。7.8分H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1、图2所示。 图1 图2回答下列问题:(1)以酚酞为指示剂(变色范围为8.210.0),将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为。(2)pH=11时,H3AsO3溶液中三种微粒浓度由大到小的顺序为。(3)H3AsO4的第一步电离方程式为 。(4)若pKa2=-lg Ka2(H3AsO4的第二步电离常数为Ka2),则pKa2=
6、。考点2 沉淀溶解平衡8.2020辽宁大连第三次模拟常温下,有关物质的溶度积如表所示。物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp2.810-96.810-64.710-65.610-124.010-38下列有关说法不正确的是()A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C.常温下,向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)c(Fe3+)=1.41020D.无法利用Ca(OH)2
7、制备NaOH9.硫酸锶(SrSO4)常用于烟火和陶瓷工业,可在Na2SO4溶液中加入锶盐溶液而得。如图所示为不同温度下,SrSO4溶液中lg c(Sr2+)与lgc(SO2-4)之间的关系。下列有关说法正确的是()A.图中a、c两点的溶度积Ksp(a)bcC.若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 molL-1,则a1点会平移至a2点D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂11.2021安徽示范高中联考常温下,向1 molL-1 NH4Cl溶液中加入足量的镁条,该体系pH随时间变化的曲线如图所示。实验观察到b点开始溶液中有白色沉淀生成。下列说法错误的是已知KspM
8、g(OH)2=5.610-12()A.a点溶液中,c(NH4+)+c(H+)cbD.常温下,NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-1012.新素材2021湖北三校联考,14分氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)是提取稀土化合物、冶炼铈的重要矿物原料,以氟碳铈矿为原料制备Ce(OH)4的工艺流程如图所示。回答下列问题:(1)CeFCO3中Ce的化合价为。(2)氧化焙烧时不能使用陶瓷容器,原因是 。(3)氧化焙烧后的产物之一为CeO2,则酸浸时发生反应的离子方程式为 。(4)HT是一种难溶于水的有机溶剂,则操作的名称为。(5)为了提高酸浸率,可以适当提高反应温度,但温度偏高浸出率反而会减小,其原因
9、是。(6)有机物HT能将Ce3+从水溶液中提取出来,该过程可表示为Ce3+(水层)+3HT(有机层)CeT3(有机层)+3H+(水层)。向CeT3(有机层)中加入稀硫酸能获得较纯的含Ce3+水溶液,从平衡角度解释其原因:。(7)已知,298 K时,KspCe(OH)3=510-20,若溶液中c(Ce3+)=0.05 molL-1,加碱调节pH到时Ce3+开始沉淀(忽略加碱过程中溶液体积变化)。(8)写出向Ce(OH)3悬浊液中通入氧气得到产品Ce(OH)4的化学方程式: 。一、选择题(每小题6分,共42分)1.2020浙江宁波适应性考试向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol
10、 NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 molc(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(CO32-)C0.015c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)D0.03c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)2.2020湖北武汉部分学校质量监测常温下,在20 mL 0.1 molL-1 Na2CO3 溶液中逐滴加入40 mL 0.1 molL-1稀盐酸,溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)随溶液 pH 变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是()A.曲线
11、a表示 H2CO3的变化曲线B.H2CO3、HCO3-、CO32-可大量共存于同一溶液中C.pH=11时,c(HCO3-)c(Cl-) D.碳酸钠的水解平衡常数为 1.010-113.2020四川绵阳第一次诊断改编25 时,向10 mL NH4Al(SO4)2溶液中滴加0.6 molL-1的NaOH溶液。溶液的pH、产生沉淀的质量与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是()A.滴加NaOH溶液体积在3040 mL时的离子方程式为NH4+OH-NH3H2OB.a点到b点过程中,c(NH4+)c(OH-)c(NH3H2O)c(H+)的值逐渐增大C.由题中数据计算,Kb(NH3H2O)
12、的数量级为10-5D.pH=7时,c(NH4+)c(SO42-)c(Na+)4.2020全国中学生标准学术能力诊断性测试向含等物质的量的Na2S、NaOH的混合溶液中滴加盐酸至过量,其中含硫微粒(H2S、HS-、S2-)的分布分数(=平衡时微粒浓度各微粒浓度之和)随盐酸体积的变化关系如图所示(假设滴加过程中无H2S气体逸出)。已知:Y点对应溶液的pH7。下列说法正确的是()A.曲线表示的是(H2S)B.NaHS溶液显酸性C.若X点对应溶液的pH=12,则Ka2(H2S)=110-12D.滴加盐酸的整个过程存在关系式:c(Na+)=2c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)5.2021四川成都摸
13、底测试室温下,用0.10 molL-1 CH3COOH溶液滴定10.00 mL浓度均为0.10 molL-1 NaOH和NH3H2O的混合液,混合溶液的相对导电能力随乙酸滴入的变化曲线如图所示。已知:Ka(CH3COOH)=1.810-5,Kb(NH3H2O)=1.810-5。下列叙述错误的是()A.ab段为CH3COOH与NaOH的中和过程B.b点水的电离程度最大C.c点3c(Na+)=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-)D.d点c(Na+)c(NH4+)c(OH-)c(H+)6.原创常温时,金属M的二价离子化合物M(OH)2和三价离子化合物M(OH)3的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
14、已知pM为M2+或M3+浓度的负对数,KspM(OH)2KspM(OH)3。下列说法正确的是()A.KspM(OH)3=10-35B.若向酸性M2+溶液中通入O2,能将M2+氧化为M3+,可使溶液由A点移动到B点C.C点表示M(OH)3的不饱和溶液,加入M(OH)3继续溶解D.常温时,若Ksp(MCO3)=10-13,则M(OH)2(s)+CO32-(aq)MCO3(s)+2OH-(aq)的平衡常数K为10-27.新角度2021重庆模拟某温度下,分别向10 mL 浓度均为0.1 mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol/L的Na2S溶液,滴加过程中-lg c(Cu2+)和-l
15、g c(Zn2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示已知:Ksp(ZnS)Ksp(CuS),lg 30.5。 下列有关说法错误的是()A.对应溶液pH:abeB.a点对应的ZnCl2溶液中:c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)c(Cl-)c(H+)c(NH4+)c(OH-)(1)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是,上述四种离子浓度的大小顺序为(填序号)。(2)若上述关系中是正确的,则溶液中的溶质为。(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前c(HCl)c(N
16、H3H2O)(填“大于”“小于”或“等于”)。.重金属离子对河流海洋造成严重污染。某化工厂废水(pH=2.0)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子,其浓度均约为0.01 molL-1。排放前用沉淀法除去这两种离子,查找有关数据如表所示:难溶电解质AgIAgOHAg2SPbI2Pb(OH)2PbSKsp8.310-175.610-86.310-507.110-91.210-153.410-28(1)你认为往废水中投入(填标号),沉淀效果最好。A. NaOHB.Na2SC.KID. Ca(OH)2(2)常温下,如果用生石灰处理上述废水,使溶液的pH=8.0,处理后的废水中c(Pb2+)=。9.四大平
17、衡常数之间的联系12分化学学科中的平衡理论主要包括化学平衡、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡四种,请回 答下列问题:(1)常温下,往某纯碱溶液中滴入酚酞,溶液呈浅红色,则该溶液呈性,原因是 。(用离子方程式表示)(2)常温下,取pH=2的H2SO4溶液和CH3COOH溶液各100 mL,向其中分别加入适量的Zn粒,反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示H2SO4溶液中pH变化曲线的是(填“A”或“B”);设两种酸溶液恰好反应完全时,H2SO4溶液中加入的Zn粒质量为m1,CH3COOH溶液中加入的Zn粒质量为m2,则m1(填“”)m2。(3)25 时,Ksp(AgCl)=1.810-1
18、0,Ksp(AgBr)=5.410-13。现将足量氯化银分别放入:100 mL蒸馏水中;100 mL 0.2 molL-1 AgNO3溶液中;100 mL 0.1 molL-1氯化铝溶液中;100 mL 0.1 molL-1盐酸中,充分搅拌后(忽略各溶液体积变化),相同温度下c(Ag+)由小到大的顺序是(填写序号);现有0.05 mol AgBr沉淀,每次用1 L 2 molL-1的NaCl溶液处理(忽略溶液体积变化),如需将AgBr中的溴元素完全转移到溶液中,至少需反复处理次。10.新素材、新情境14分氟化钡可用于制造电机电刷、光纤维、助熔剂等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3,含有SiO2、
19、Fe2+、Mg2+等杂质)为原料制备氟化钡的流程如图所示:已知:常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是2.8、11.1。(1)滤渣A的化学式为。(2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为。(3)加20%NaOH溶液调节pH=11.1,得到滤渣C的主要成分是。(4)滤液3加入盐酸酸化后再经、冷却结晶、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl22H2O。(5)常温下,用BaCl22H2O配制成0.2 molL-1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应,可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式:。已知Ksp(BaF2)=1.8410-7,当钡离子沉淀完全时(即钡离子浓度10-5 mol
20、L-1),至少需要的氟离子浓度是molL-1。(结果保留三位有效数字,已知1.841.36) (6)已知:Ksp(BaCO3)=2.5810-9,Ksp(BaSO4)=1.0710-10。将氯化钡溶液滴入等物质的量浓度的硫酸钠和碳酸钠的混合溶液中,当BaCO3开始沉淀时,溶液中c(CO32-)c(SO42-)的值为。(结果保留三位有效数字)答案专题十八盐类水解和难溶电解质的溶解平衡1.D若a=b,且xy,则说明MCl不水解、NCl水解或MCl、NCl都水解,且NCl的水解程度大,根据越弱越水解,可知MOH的碱性比NOH的碱性强,A项正确;若a=b,并测得c(M+)=c(N+)+ c(NOH),
21、根据物料守恒,c(M+)=c(N+)+ c(NOH)=a molL-1=b molL-1,说明M+不水解,N+水解,即MOH为强碱,NOH为弱碱,B项正确;若ab,测得c(M+)=c(N+),根据物料守恒:c(M+)+ c(MOH)=a molL-1,c(N+)+ c(NOH)=b molL-1,则c(MOH)c(NOH),M+的水解程度为amolL-1-c(M+)amolL-1=1-c(M+)amolL-1,N+的水解程度为bmolL-1-c(N+)bmolL-1=1-c(N+)bmolL-1,由于ab,c(M+)=c(N+),故1-c(M+)amolL-11-c(N+)bmolL-1,即M
22、+的水解程度大于N+的水解程度,根据越弱越水解,可知碱性:MOHc(H2C2O4),又HC2O4-的电离和水解都很微弱,故溶液中c(Cl-)c(HC2O4-)c(C2O42-)c(H2C2O4),C项错误;通入HCl气体前后,根据物料守恒,均存在c(K+)=2c(H2C2O4)+2c(HC2O4-)+2c(C2O42-),D项错误。3.CM点对应溶液为NH4Cl、NH3H2O、NaCl的混合溶液,NH4+的水解促进水的电离,NH3H2O的电离抑制水的电离,且M点对应溶液中NH4+的浓度小于原溶液中NH4+的浓度,故M点对应溶液中水的电离程度比原溶液的小,A项正确;M点对应溶液中,根据电荷守恒c
23、(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)可得n(OH-)-n(H+)=n(Na+)+n(NH4+)-n(Cl-)=(a+0.05-0.1) mol=(a-0.05)mol,B项正确;NH4+的水解平衡常数Kh=c(NH3H2O)c(H+)c(NH4+),故c(H+)c(NH4+)=Khc(NH3H2O),随着NaOH的加入,Kh不变,c(NH3H2O)不断增大,故c(H+)c(NH4+)不断减小,C项错误;当n(NaOH)=0.1 mol时,得到等物质的量的NaCl和NH3H2O,结合物料守恒可知c(Na+)=c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3H2O),D项正确
24、。4.BpH=1.9时,结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)和c(H+)c(OH-),可知c(Na+) c(HA-)+2c(A2-),A项正确;当c(Na+) =c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)时,说明NaOH与H2A恰好反应生成NaHA,此时HA-的物质的量分数最大,由题图可知,当HA-的物质的量分数最大时,溶液pHc(A2-)c(H2A),且结合B项分析知,此时溶液中溶质为NaHA和Na2A,故有c(Na+)c(HA-)c(A2-)c(H2A),C项正确;Ka2=c(H+)c(A2-)c(HA-),由题图可知,pH=7.2,即c(H+)=
25、10-7.2 molL-1时,c(A2-)=c(HA-),则Ka2= c(H+)=10-7.2,lg Ka2(H2A)=-7.2,D项正确。5.C随着溶液酸性变小,c(H2A)减小,即pc(H2A) 增大,c(HA-)先增大,当溶液酸性减小到一定程度时,HA-转化为A2-,c(HA-)减小,c(A2-)增大,即pc(HA-)先减小后增大,pc(A2-)减小,故ac曲线表示pc(HA-)与pH之间的关系,ab曲线表示pc(H2A)与pH之间的关系,bc曲线表示pc(A2-)与pH之间的关系。由题图和上述分析可知,pH=3.50时,c(HA-)c(A2-)c(H2A),A项错误;将等浓度、等体积的
26、Na2A溶液和H2A溶液混合后得到NaHA溶液,由题图可知,c(HA-)最大时,pH=3.05,溶液呈酸性,B项错误;c(H+)c(H2A)=Ka1c(HA-),由题图可知,随着pH减小,c(HA-)先增大后减小,而Ka1不变,故c(H+)c(H2A)先减小后增大,C项正确;由物料守恒可知,溶液中的n(H2A)+n(A2-)+n(HA-)保持不变,随着pH增大,溶液体积增大,故c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)逐渐减小,D项错误。6.(每空2分)(1)PCl3+3H2OH3PO3+3HCl(2)21(3)8.310-3(4)=【解析】(1)由题意可知PCl3水解生成H3PO3和HCl,化
27、学方程式为PCl3+3H2OH3PO3+3HCl。(2)亚磷酸与银离子反应时,银离子被还原为Ag,亚磷酸被氧化为磷酸,根据得失电子守恒,可知亚磷酸与银离子反应时,氧化剂(Ag+)与还原剂(H3PO3)的物质的量之比为21。(3)由题意可知,c(H+)c(H2PO3-)=2.510-2 molL-1,则Ka1=2.510-22.510-20.10-0.0258.310-3。(4)根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(H2PO3-)+2c(HPO32-)+c(OH-),由于溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(H2PO3-)+2c(HPO32-)。7.(1)OH-+H3A
28、sO3H2AsO3-+H2O(2分)(2)c(H2AsO3-)c(HAsO32-)c(H3AsO3)(2分)(3)H3AsO4H2AsO4-+H+(2分)(4)7.0(2分)【解析】(1)以酚酞为指示剂,将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时,溶液pH在8.210.0之间,结合题图1可知溶液中H3AsO3减少而H2AsO3-增加,则该过程中主要反应的离子方程式为OH-+H3AsO3H2AsO3-+H2O。(2)结合题图1可知pH=11时,H3AsO3溶液中c(H2AsO3-)最大,c(H3AsO3)最小,各含砷微粒浓度关系为c(H2AsO3-)c(HAsO32-)c
29、(H3AsO3)。(3)结合题图2知,H3AsO4为多元弱酸,存在电离平衡,其第一步电离方程式为H3AsO4H2AsO4-+H+。(4)H3AsO4第二步电离方程式为H2AsO4-HAsO42-+H+,其电离常数Ka2=c(HAsO42-)c(H+)c(H2AsO4-),由题图2可知当pH=7.0时,c(H2AsO4-)=c(HAsO42-),则Ka2=10-7.0,pKa2=7.0。8.D因为MgCO3是微溶物,其溶度积远远大于Mg(OH)2,所以除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好,A项正确;因为Ca(OH)2是微溶物,其溶度积远大于CaCO3,所以
30、除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好,B项正确;向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)=Kspc2(OH-)=5.610-12(10-6)2 mol/L=5.6 mol/L,c(Fe3+)=Kspc3(OH-)=4.010-38(10-6)3 mol/L=4.010-20 mol/L,所以c(Mg2+)c(Fe3+)=5.6mol/L4.010-20mol/L=1.41020,C项正确;利用反应Ca(OH)2+Na2CO3CaCO3+2NaOH可用Ca(OH)2制备NaOH,D项错误。9.B溶度
31、积常数只与温度有关,题图中a、c两点在同一等温线上,因此溶度积相等,A项错误。根据363 K时lg c(SO42-)=-1.60,lg c(Sr2+)=-1.60,即c(SO42-)=c(Sr2+)=10-1.60 molL-1,则Ksp(SrSO4)=c(SO42-)c(Sr2+)=10-3.20,B项正确。根据题图可知,lg c(SO42-)一定时,lg c(Sr2+):313 K283 K363 K,则c(Sr2+):Ksp(313 K)Ksp(283 K)Ksp(363 K),即温度升高时c(Sr2+)c(SO42-)=Ksp(SrSO4)先增大后减小,故溶解度先增大后减小,C项错误。
32、313 K时,b点对应溶液中c(SO42-)c(Sr2+)Ksp(SrSO4),d点对应的溶液为过饱和溶液,D项错误。10.B向10 mL 0.1 molL-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 molL-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 molL-1 AgNO3溶液,当V(AgNO3溶液)=10 mL时,NaCl恰好完全反应,出现滴定突跃,当V(AgNO3溶液)=20 mL时,K2CrO4恰好完全反应,出现滴定突跃,因此a1点所在曲线表示-lg c(Cl-)-V(AgNO3溶液),b、c点所在曲线表示-lg c(CrO42-)-V(AgNO3溶液)。b点时恰好完全反应生成Ag2CrO4,
33、-lg c(CrO42-)=4.0,c(CrO42-)=110-4 molL-1,则c(Ag+)=210-4 molL-1,该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)c2(Ag+)=410-12,选项A正确。a1点时恰好完全反应生成AgCl,-lg c(Cl-)=4.9,c(Ag+)=c(Cl-)=110-4.9 molL-1=1.25910-5 molL-1,b点时c(Ag+)=210-4 molL-1,c点时K2CrO4过量,消耗的n(Ag+)=0.01 L0.1 molL-1=0.001 mol,则消耗的n(CrO42-)=12n(Ag+)=0.000 5 mol,溶液中c(
34、CrO42-)=0.01L0.1molL-1-0.0005mol0.02L=0.025 molL-1,则c(Ag+)=410-120.025 molL-1=1.610-5 molL-1=1.26510-5 molL-1,a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):bca1,选项B错误。温度不变,Ksp(AgCl)不变,若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 molL-1,恰好完全反应生成AgCl时c(Cl-)=110-4.9 molL-1,-lg c(Cl-)不变,但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍,因此a1点会平移至a2点,选项C正确。当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时,加入硝酸银溶液,C
35、l-先沉淀,用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂,滴定至终点时,会生成Ag2CrO4深红色沉淀,选项D正确。11.Ca点溶液中的电荷守恒为c(NH4+)+c(H+)+2c(Mg2+)=c(Cl-)+c(OH-),所以c(NH4+)+c(H+)9,对水的电离抑制程度大于b点,所以水的电离程度大小关系为abc,C项错误;NH4Cl溶液中NH4+水解:NH4+H2ONH3H2O+H+,则Kh=c(NH3H2O)c(H+)c(NH4+)c2(H+)c(NH4+),根据题图知在加入镁条之前,NH4Cl溶液的pH4.7,故Kh10-9.4=100.610-10,即NH4Cl
36、的水解平衡常数的数量级为10-10,D项正确。12.(1)+3(1分)(2)陶瓷中的SiO2会与生成的HF反应(2分)(3)2CeO2+H2O2+6H+ 2Ce3+O2+4H2O(2分)(4)分液(1分)(5)温度升高,H2O2发生分解(2分)(6)向有机层中加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡向形成Ce3+水溶液方向移动(2分)(7)8(2分)(8)4Ce(OH)3+O2+2H2O 4Ce(OH)4(2分) 【解析】(1)CeFCO3中F为-1价、C为+4价、O为-2价,根据各元素化合价代数和为0可知Ce为+3价。(2)氧化焙烧时不能使用陶瓷容器,原因是陶瓷中的SiO2会与生成的HF反应。(3)
37、由题图知,酸浸时生成O2,则CeO2在酸性条件下被H2O2还原,发生反应的离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+2Ce3+O2+4H2O。(4)加入萃取剂后经操作可分离出有机层和硫酸铈稀溶液,则操作为分液。(5)酸浸温度过高时,H2O2会发生分解,从而造成浸出率减小。(6)由Ce3+(水层)+3HT(有机层)CeT3(有机层)+3H+(水层),可知向有机层中加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡向形成Ce3+水溶液方向移动,从而获得较纯的含Ce3+水溶液。(7)298 K时,KspCe(OH)3=510-20,c(Ce3+)=0.05 molL-1,则Ce3+开始沉淀时c3(OH-)=KspCe(
38、OH)3c(Ce3+)=10-18 (molL-1)3,c(OH-)=10-6 molL-1,故pH=8。(8)向Ce(OH)3悬浊液中通入O2得到产品Ce(OH)4的化学方程式为4Ce(OH)3+O2+2H2O4Ce(OH)4。1.D当n(CO2)=0 mol时,c(Na+)c(CO32-)c(AlO2-)c(OH-),B项错误;当n(CO2)=0.015 mol时,溶液中的溶质仅为Na2CO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),C项错误;当n(CO2)=0.03 mol时,溶液中的溶质仅为NaHCO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na+)c(HC
39、O3-)c(OH-)c(H+),D项正确。2.C向Na2CO3溶液中逐滴加入稀盐酸,依次发生反应CO32-+H+HCO3-、HCO3-+H+H2O+CO2,因此曲线a表示CO32-,曲线b表示HCO3-,曲线c表示H2CO3,A错误;H2CO3和CO32-会发生反应H2CO3+CO32-2HCO3-,无法大量共存,B错误;以n(Na2CO3)n(HCl)=21的比例向碳酸钠溶液中加入盐酸,所得溶液中含有等物质的量的Na2CO3、NaHCO3、NaCl,溶液中以CO32-的水解为主,故溶液中c(HCO3-)c(Cl-)c(CO32-),由题图知pH=11时,c(HCO3-)=c(CO32-),表
40、明加入的盐酸的体积小于10 mL,根据反应Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl,且由于CO32-水解,知溶液中c(HCO3-)c(Cl-),C正确;碳酸钠的水解平衡常数Kh=c(HCO3-)c(OH-)c(CO32-),选取pH=11的点,此时c(HCO3-)=c(CO32-),故Kh=c(OH-)=10-3,D错误。3.D结合题图可知加入030 mL NaOH溶液时Al3+与OH-生成沉淀,加入30 mL NaOH溶液时Al3+恰好沉淀完全,加入3040 mL NaOH溶液时NH4+与OH-反应生成NH3H2O,A项正确;a点到b点过程中,溶液pH增大,c(H+)减小,故c(NH4+)
41、c(OH-)c(NH3H2O)c(H+)=Kb(NH3H2O)c(H+)逐渐增大,B项正确;结合Al3+与OH-的反应和NaOH溶液的浓度为0.6 molL-1,可知NH4Al(SO4)2溶液的浓度为0.6 molL-1,对于a点,溶液中c(NH4+)0.15 molL-1,根据NH4+H2ONH3H2O+H+和c(NH3H2O)c(H+)=10-5 molL-1,可求出NH4+的水解平衡常数Kh=10-510-50.15,故Kb(NH3H2O)=KwKh=1.510-5,C项正确;当加入30 mL NaOH溶液时,所得溶液为Na2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液,此时溶液呈酸性,当加入4
42、0 mL NaOH溶液时,所得溶液为NH3H2O和Na2SO4的混合溶液,此时溶液呈碱性,故pH=7的溶液中NH4+大部分转化为NH3H2O,加入的NaOH溶液的体积介于3040 mL之间,溶液中c(Na+)c(SO42-)c(NH4+),D项错误。4.C向Na2S、NaOH的混合溶液中滴加盐酸发生反应的先后顺序为OH-+H+H2O,S2-+H+HS-,HS-+H+H2S,所以曲线表示的是(S2-),曲线表示的是(HS-),曲线表示的是(H2S),选项A错误;由于横轴表示盐酸的体积,由题中信息知Y点对应溶液的pH7,而Z点对应溶液的pH大于Y点对应溶液的pH,即Z点对应溶液的pH大于7,由题图
43、知Z点对应溶液为NaHS溶液,所以NaHS溶液显碱性,选项B错误;Ka2(H2S)=c(S2-)c(H+)c(HS-),X点对应溶液中c(S2-)=c(HS-),所以Ka2(H2S)=c(H+)=110-12,选项C正确;因起始溶液为含等物质的量的Na2S、NaOH的混合溶液,由物料守恒可得c(Na+)=3c(H2S)+c(HS-)+c(S2-),选项D错误。5.B相对导电能力与溶液中的离子浓度大小有关,离子所带电荷数相同时,溶液中离子浓度越小,其相对导电能力越小;从题图可以看出ab段导电能力下降,因为起初是CH3COOH与溶液中NaOH反应,溶液中离子的总物质的量基本不变,但由于溶液体积增大
44、,导致溶液中离子浓度减小,故导电能力减小;bd段导电能力增加,是因为随着CH3COOH与NH3H2O反应生成醋酸铵,溶液中自由移动离子的浓度增大。ab段为CH3COOH与NaOH的中和过程,A项正确;b点溶液为CH3COONa与NH3H2O的混合溶液,NH3H2O抑制水的电离,故b点不是水电离程度最大的点,B项错误;c点时加入CH3COOH溶液的体积为15 mL,根据物料守恒知3c(Na+)=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO-),C项正确;d点溶液为物质的量浓度相等的CH3COONa和CH3COONH4的混合溶液,由已知信息可知,CH3COONH4溶液因CH3COO-与NH4+水解程
45、度相同而显中性,CH3COONa溶液因CH3COO-水解而显碱性,故d点溶液显碱性,则溶液中有c(Na+)c(NH4+)c(OH-)c(H+),D项正确。6.D选取题图中的A、B两点进行分析,假设曲线是M(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线是M(OH)3的沉淀溶解平衡曲线,则pM2+=-5、pM3+=8时pH=4,计算得KspM(OH)2=10-15、KspM(OH)3=10-38,符合KspM(OH)2KspM(OH)3,假设成立,故曲线是M(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线是M(OH)3的沉淀溶解平衡曲线,A项错误。酸性溶液中O2氧化M2+时H+会参加反应,溶液的pH发生变化,故向酸性M2+
46、溶液中通入O2,能将M2+氧化为M3+,但溶液不可能由A点移动到B点,B项错误。C点时QM(OH)3=10-(14-4)3=10-30KspM(OH)3,为M(OH)3的过饱和溶液,会析出M(OH)3,C项错误。M(OH)2(s)+CO32-(aq)MCO3(s)+2OH-(aq)的平衡常数K=c2(OH-)c(CO32-)=KspM(OH)2Ksp(MCO3)=10-1510-13=10-2,D项正确。7.Ca点对应溶液中Zn2+和Cu2+水解,溶液显酸性,分别加入硫化钠溶液生成沉淀,b点对应溶液接近中性,e点时Na2S溶液过量,溶液显碱性,故对应溶液pH:abe,选项A正确; a点对应的Z
47、nCl2溶液显酸性,根据电荷守恒知c(Cl-)=2c(Zn2+)+c(H+)-c(OH-)Ksp(CuS),硫离子浓度相同时,c(Zn2+)c(Cu2+),-lg c(Cu2+)-lg c(Zn2+),故abe为滴定ZnCl2溶液的曲线,选项C错误;由分析知acd为滴定CuCl2溶液的曲线,c点时恰好完全反应,由题图可知c点时-lg c(Cu2+)=17.7,则c(Cu2+)=10-17.7 mol/L,c(S2-)=10-17.7 mol/L,Ksp(CuS)=10-35.4,d点时c(S2-)=130.1 mol/L,则c(Cu2+)=10-35.4130.1 mol/L=310-34.4
48、 mol/L,-lg c(Cu2+)=33.9,故d点纵坐标小于34.9,选项D正确。8.(除标明外,每空2分).酸CrO42-增大.(1)NH4Cl(2)NH4Cl和NH3H2O(3)小于.(1)B(2)1.210-3 molL-1(3分)【解析】.重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液中重铬酸根离子在水中存在如下平衡:Cr2O72-+H2O2HCrO4-2CrO42-+2H+,导致溶液中氢离子的浓度大于氢氧根离子的浓度,溶液呈酸性;在强碱溶液中,氢离子浓度减小,该平衡Cr2O72-+H2O2HCrO4-2CrO42-+2H+正向移动,所以在强碱溶液中,铬元素的主要存在形式为CrO42-;向重铬酸钾
49、溶液中加入适量稀硫酸,氢离子的浓度增大,平衡逆向移动,溶液中c(Cr2O72-)c(CrO42-)的值增大。.(1)溶液中只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子,若只溶解了一种溶质,该溶质为NH4Cl,因NH4+水解溶液显酸性,溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-), 正确。(2)若是正确的,溶液呈碱性,且c(Cl-)c(NH4+),则溶液应为NH3H2O和NH4Cl的混合溶液。(3)溶液呈中性,据电荷守恒c(Cl-)+c(H+)=c(OH-)+c(NH4+),可得c(Cl-)=c(NH4+),因氨水为弱电解质,若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成
50、,则氨水浓度大于稀盐酸浓度,即c(HCl)小于c(NH3H2O) 。.(1)由表格中的数据可知,硫化物的溶度积较小,易转化为沉淀,则应选择硫化钠。(2)Pb(OH)2的溶度积为1.210-15,pH=8.0,c(OH-)=110-6 molL-1,则c(Pb2+)=Kspc2(OH-)=1.210-15(110-6)2 molL-1=1.210-3 molL-1。9.(1)碱 (1分)CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2O H2CO3+OH-(2分)(2)A(2分)(2分)(3)(2分)9(3分)【解析】(1)常温下,往某纯碱溶液中滴入酚酞,溶液呈浅红色,则该溶液呈碱性,原因
51、是CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2O H2CO3+OH-。(2)由题图可知,加入Zn粒后,曲线A对应溶液的pH变化较快,因CH3COOH为弱电解质,随着反应的进行CH3COOH继续电离,溶液pH变化较慢,则题图中表示CH3COOH溶液中pH变化曲线的是B,表示H2SO4溶液中pH变化曲线的是A;pH相等时CH3COOH的浓度比H2SO4的大,两酸溶液体积相等时,CH3COOH物质的量较大,消耗的Zn粒较多,则m1m2。(3)溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),足量AgCl加入100 mL蒸馏水中,c(Ag+)=6510-6 molL-1;
52、往100 mL 0.2 molL-1AgNO3溶液中加足量AgCl,c(Ag+)约为0.2 molL-1;100 mL 0.1 molL-1氯化铝溶液中氯离子浓度为0.3 molL-1,加入足量AgCl后,溶液中c(Ag+)=610-10 molL-1;100 mL 0.1 molL-1盐酸中氯离子浓度为0.1 molL-1,则加入足量AgCl后,c(Ag+)=1.810-9 molL-1,则c(Ag+)由小到大的顺序是。设每次用1 L 2 molL-1NaCl溶液处理AgBr的物质的量为x,则根据AgBr(s)+Cl-(aq)AgCl(s)+Br-(aq),可知沉淀转化平衡时溶液中n(Cl-
53、)=2 mol -x,n(Br-)=x,则平衡常数 K=c(Br-)c(Cl-)=Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)=5.410-131.810-10=x2mol-x,x0.006 mol,处理次数=0.05mol0.006mol8.3,所以至少需要处理9次。10.(除标明外,每空2分)(1)SiO2(2)H2O2+2Fe2+2H+2Fe3+2H2O(3)Mg(OH)2(4)加热浓缩(1分)过滤(1分)(5)Ba2+2F- BaF20.136(6)24.1【解析】(1)钡矿粉中SiO2与盐酸不反应,故滤渣A为SiO2。(2)滤液1加H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为
54、H2O2+2Fe2+2H+2Fe3+2H2O。(3)根据已知信息及流程图可知,加H2O2、调pH,得到的滤渣B为Fe(OH)3,加20%NaOH溶液调节pH=11.1,得到的滤渣C为Mg(OH)2。(4)滤液3加盐酸酸化后得到含BaCl2的溶液,由该溶液得到BaCl22H2O的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、真空干燥等。(5)根据Ksp(BaF2)=c(Ba2+)c2(F-)知,当Ba2+沉淀完全时,至少需要c(F-)=Ksp(BaF2)c(Ba2+)=1.8410-710-5 molL-10.136 molL-1。(6)Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3),则加入氯化钡溶液时,BaSO4先沉淀,当BaCO3开始沉淀时,溶液中c(CO32-)c(SO42-)=c(CO32-)c(Ba2+)c(SO42-)c(Ba2+)=Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)=2.5810-91.0710-1024.1。
