1、第27讲 难溶电解质的溶解平衡1下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是()热纯碱溶液去油污能力强误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能泡沫灭火器的灭火原理ABCD解析：可用水解平衡原理解释。答案：A2已知25 时一些难溶电解质的溶度积常数如下：化学式Zn(OH)2ZnSAgClAg2SMgCO3Mg(OH)2溶度积510172.510221.810106.310506.81061.81011根据上表数据，判断下列化学方程式不正确的是()A2AgClNa2S2NaClAg2SBMgCO3H
2、2OMg(OH)2CO2CZnS2H2O=Zn(OH)2H2SDMg(HCO3)22Ca(OH)2=Mg(OH)22CaCO32H2O解析：根据溶度积常数可知，溶解度：ZnS1.81010Ksp，故有AgCl沉淀生成。答案：A4室温下，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体时，下列数值增大的是()Ac(Ag)B.Cc(Cl)D.解析：因为存在AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)和AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)两个平衡，当加入NaBr固体时，溶液中c(Br)增大，第二个平衡左移，c(Ag)减小，第一个平衡右移，c(Cl)增大，故A不符合题意，C符合题意；，该值是常数
3、不变化，B不符合题意；，c(Cl)增大，该值减小，D不符合题意。答案：C5为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是()A浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)B中颜色变化说明上层清液中含有SCNC中颜色变化说明有AgI生成D该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶解析：根据信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)，故A说法正确；取上层清液，加入Fe3出现红色溶液，说明生成Fe(SCN)3，说明溶液中含有SCN，故B说法正确；AgI是黄色沉淀，现象是产生黄色沉淀，说明有AgI产生，故C说法正确；可能是c
4、(I)c(Ag)Ksp，出现沉淀，故D说法错误。答案：D6已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)1.121012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，浓度均为0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrODBr、CrO、Cl解析：根据溶度积，可分别计算出Cl、Br和CrO开始沉淀所需的Ag的浓度：c(Ag)AgCl molL11.56108 molL1，c(Ag)AgBr molL17.71011 molL1
5、，c(Ag)Ag2CrO4 molL11.06105 molL1，因1.061051.561087.71011，故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br、Cl、CrO，C正确。答案：C7已知：常温下，KspFe(OH)34.01038，KspCu(OH)22.21020，在某含有Fe3和Cu2的溶液中，c(Fe3)为4.0108 molL1。现向该溶液中滴加氨水，当开始出现氢氧化铁沉淀时，溶液的pH及溶液中允许的最大c(Cu2)为()A102.2 molL1B42.2101 molL1C42.2 molL1D102.2101 molL1解析：当开始出现氢氧化铁沉淀时，根据氢氧化铁的溶度积常数可知溶液中
6、氢氧根离子的浓度为：c(OH) molL11010 molL1，则溶液的pH4，此时溶液中铜离子的浓度是：c(Cu2) molL12.2 molL1，即溶液中允许的最大铜离子浓度为2.2 molL1，C正确。答案：C8(2021河南郑州质检)向浓度均为0.010 molL1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液。已知Ksp(AgCl)1.771010，Ksp(Ag2CrO4)1.121012，Ksp(AgBr)5.351013，Ag2CrO4为砖红色下列叙述中正确的是()A原溶液中n(Na)0.040 molBNa2CrO4可用作AgNO
7、3溶液滴定Cl或Br的指示剂C生成沉淀的先后顺序是AgBrAg2CrO4AgClD出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl)c(Br)177535解析：未指明溶液的体积，无法计算溶液中Na的物质的量，A项错误；AgCl沉淀时，c(Ag) molL11.77108 molL1，AgBr沉淀时，c(Ag) molL15.351011 molL1，Ag2CrO4沉淀时，c(Ag)Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO)(1.121012)/0.01 molL11.1105 molL1，c(Ag)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为AgBrAgClAg2CrO4，故可用Na2CrO4作AgNO
8、3溶液滴定Cl或Br的指示剂，B项正确，C项错误；出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)1 7705.35，D项错误。答案：B9已知：25 时Ksp(BaSO4)1.01010。该温度下，CaSO4悬浊液中，c(Ca2)与c(SO)的关系如图所示，下列叙述正确的是()A向a点的溶液中加入等物质的量的固体Na2SO4或Ca(NO3)2，析出的沉淀量不同Ba、b、c、d四点对应的体系中，d点体系最稳定C升高温度后，溶液可能会由a点转化为b点D反应Ba2(aq)CaSO4(s)BaSO4(s)Ca2(aq)的平衡常数K9104解析：向a点的溶液中
9、加入等物质的量固体Na2SO4或Ca(NO3)2，抑制固体溶解的作用相同，则析出的沉淀量相同，A错误；曲线上的点为平衡点，c为不饱和溶液，d为过饱和溶液，则d点体系最不稳定，B错误；a点转化为b点，c(Ca2)减小、c(SO)增大，而升高温度，c(Ca2)与c(SO)浓度均增大，则升高温度不能使溶液由a点转化为b点，C错误；由题图可计算出Ksp(CaSO4)9106，反应Ba2(aq)CaSO4(s)BaSO4(s)Ca2(aq)的平衡常数K9104，D正确。答案：D10(2021河北沧州联考)已知pAlg c(A)。三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()Aa点
10、无ZnS沉淀析出B可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2C向CuS悬浊液中加入少量水，平衡向CuS溶解的方向移动，c(S2)增大DCuS和MnS共存的悬浊液中，1020解析：pAlgc(A)，则c(A)10pAmol/L，故pA越大，c(A)越小，所以平衡曲线右上方为不饱和溶液，平衡曲线左下方为过饱和溶液。a点为ZnS的不饱和溶液，没有ZnS沉淀析出，A项正确；MnS的溶解度大于ZnS，向MnCl2溶液中加入MnS固体，可以促使平衡MnS(s)Zn2(aq)ZnS(s)Mn2(aq)向右移动，即MnS转化为更难溶的ZnS，达到除去Zn2的目的，B项正确；向CuS悬浊液中加入少量水，
11、平衡向CuS溶解的方向移动，由于悬浊液中存在CuS固体，溶液依然是饱和的，所以c(S2)不变，C项错误；当pS20，pMn215，即c(S2)1 mol/L时，c(Mn2)1015mol /L，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)1015；当pS225，pCu210，即c(S2)1025mol/L时，c(Cu2)1010 mol/L，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)1035；CuS和MnS共存的悬浊液中，1020，D项正确。答案：C11金属氢氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度S/(molL1)如图
12、所示。(1)pH3时溶液中铜元素的主要存在形式是_。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3，应该控制溶液的pH_(填字母)。A6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2杂质，_(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是_。答案：(1)Cu2(2)B(3)不能Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小12已知下列物质在20 时的Ksp见下表，试回答下列问题：化学式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4颜色白色浅黄色黄色黑色砖红色Ksp2.010105.410138.310172.010482.01012(1)20 时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag物质的量浓度由大到小的顺
13、序是_。(2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，_。(3)测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是_(填字母)。AKBrBKICK2SDK2CrO4答案：(1)Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S(2)2.7103(3)D13请按要求回答下列问题：(1)已知25 时，KspMg(OH)21.81011，KspCu(OH)22.21020。在25 时，向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为_。(2)25 时，向0.01 molL1的MgCl2
14、溶液中逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH为_；当Mg2完全沉淀时，溶液的pH为_。(忽略溶液体积变化，已知lg 2.40.4，lg 7.70.9)(3)已知25 时，Ksp(AgCl)1.81010，则将AgCl放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag)约为_molL1。(4)已知25 时，KspFe(OH)32.791039，该温度下反应Fe(OH)33HFe33H2O的平衡常数K_。解析：(1)因为KspCu(OH)2KspMg(OH)2，所以先生成Cu(OH)2沉淀。(2)KspMg(OH)21.81011c(Mg2)c2(OH)0.01c2(OH)，则c(OH)4.2
15、105 molL1，c(H)Kw/c(OH)2.41010 molL1，则pH9.6，即当pH9.6时，开始出现Mg(OH)2沉淀。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全，故Mg2完全沉淀时有1105c2(OH)1.81011，则c(OH)1.3103molL1，此时，c(H)7.71012molL1，pH11.1。(3)Ksp(AgCl)1.81010c(Ag)c(Cl)c2(Ag)，解得：c(Ag)1.3105molL1。(4)KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，题中反应的平衡常数为Kc(Fe3)/c3(H)，25 时水的离子积为Kwc(H)c(O
16、H)11014，推得KKspFe(OH)3/K，即K2.791039/(11014)32.79103。答案：(1)Cu(OH)2Cu22NH3H2O=Cu(OH)22NH(2)9.611.1(3)1.3105(4)2.79103B组提升题组14(2021江西宜春统考)Hg是水体污染的重金属元素之一。常温下，水溶液中二价汞的主要存在形式与Cl、OH的浓度关系如图所示，Hg(OH)2为难溶物，粒子浓度很小时常用负对数表示，如pHlg c(H)，pCllg c(Cl)。下列说法中错误的是()AHg(NO3)2固体溶于水通常会出现浑浊B海水中Cl的浓度大于0.1 mol/L时，其中汞元素的主要存在形式
17、是Hg(OH)2C少量Hg(NO3)2溶于0.001 mol/L盐酸后得到澄清透明溶液D已知Ksp(HgS)1.61052，当c(S2)1105mol/L时，c(Hg2)1.61047 mol/L解析：Hg2在pH为314时，主要以Hg(OH)2的形式存在，故Hg(NO3)2固体溶于水(pH7)通常会出现浑浊，A项正确；海水中c(Cl)0.1 mol/L时，pCllg c(Cl)1，若c(Cl)0.1 mol/L，则pCl1，由题图可知，汞元素主要以HgCl的形式存在，B项错误；0.001 mol/L盐酸的pH3，pCl3，由题图可知，汞元素主要存在形式为HgCl2，溶液是澄清透明的，C项正确；Ksp(HgS)c(S2)c(Hg2)1.61052，当c(S2)1105mol/L时，c(Hg2) mol/L1.61047mol/L，D项正确。答案： B
