1、天津市耀华中学2020届高三化学上学期开学试题(含解析)一、选择题(共15小题,每小题3分,满分45分)1. 下列说法不正确的是( )A. 正丁烷的沸点比异丁烷的高,乙醇的沸点比二甲醚的高B. 甲烷和葡萄糖均不能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色C. 羊毛、蚕丝、塑料、合成橡胶都属于有机高分子材料D. 天然植物油没有恒定的熔沸点,常温下难溶于水【答案】B【解析】【详解】A碳原子数相同的烷烃,支链越多熔沸点越低,所以正丁烷的沸点比异丁烷的高;乙醇分子之间能形成氢键,分子间作用力强于二甲醚,所以沸点高于二甲醚,故A正确;B葡萄糖含有醛基,能够被溴水、髙锰酸钾氧化,可以使溴水、高锰酸钾褪色,故B错误;C羊
2、毛、蚕丝、塑料、合成橡胶都是有机高分子化合物,形成的材料为有机高分子材料,故C正确;D天然植物油常温下为不溶于水的液体,为混合物,则没有恒定的熔、沸点,故D正确;故选B。2. 下列表述正确的是A. 苯和氯气生成C6H6Cl6的反应是取代反应B. 乙烯与溴水发生加成反应的产物是CH2CH2Br2C. 等物质的量的甲烷与氯气反应的产物是CH3ClD. 硫酸作催化剂,CH3CO18OCH2CH3水解所得乙醇分子中有18O【答案】D【解析】【详解】A.苯和氯气生成农药六六六,其反应方程式为,反应类型是加成反应,A项错误;B.乙烯与溴水发生加成反应的产物是CH2BrCH2Br,B项错误;C.甲烷和氯气反
3、应为连续反应,甲烷和氯气生成CH3Cl和HCl,接着CH3Cl和氯气生成CH2Cl2和HCl,之后生成CHCl3和CCl4,,因而产物除了4种有机物,还有HCl,C项错误;D.酯类水解断裂C-18O单键,该18O原子结合水中H,即生成乙醇H18OCH2CH3,因而,D项正确。故答案选D。3. 下列说法正确的是A. 的名称为3一甲基丁烷B. CH3CH2CH2CH2CH3和互为同素异形体C. 和为同一物质D. CH3CH2OH和具有相同的官能团,互为同系物【答案】C【解析】【详解】A项,离取代基近的一端编号,命名应为2-甲基丁烷,故A项错误;B项,选项中的物质分子式相同结构不同,无特殊官能团,互
4、为同分异构体,故B项错误;C项,甲烷分子呈现正四面体结构,四个位置完全等价,故C项正确;D项,虽然二者具有相同的官能团,但官能团的个数不同,组成也不相差CH2,不互为同系物,故D项错误。综上所述,本题正确答案为C。【点睛】本题重点考查了“四同”的区分,同分异构体:分子式相同而结构不同的化合物,如CH3CH2CH2CH2CH3和(CH3)2CHCH2CH3;同系物:结构相似,在分子式上相差一个或若干个CH2的一系列化合物,如CH3CH2OH和CH3OH;同素异形体:同种元素组成的不同单质,如石墨与金刚石;同位素:质子数相同而中子数不同的原子,如1H与2H。4. 下列化合物的分子中,所有原子可能共
5、平面的是A. 甲苯B. 乙烷C. 丙炔D. 1,3丁二烯【答案】D【解析】【详解】A、甲苯中含有饱和碳原子,所有原子不可能共平面,A不选;B、乙烷是烷烃,所有原子不可能共平面,B不选;C、丙炔中含有饱和碳原子,所有原子不可能共平面,C不选;D、碳碳双键是平面形结构,因此1,3丁二烯分子中两个双键所在的两个面可能重合,所有原子可能共平面,D选。答案选D。5. 下列说法正确的是( )A. 油脂、糖类和蛋白质都能发生水解反应B. 甲烷与乙烯混合物可通过溴的四氯化碳溶液分离C. 淀粉溶液中加入硫酸加热45min,再加入少量银氨溶液,加热,有光亮银镜生成D. 福尔马林能使蛋白质发生变性,可用于浸制动物标
6、本【答案】D【解析】【详解】A糖类有单糖、双糖和多糖,单糖如葡萄糖和果糖,无法水解;双糖有蔗糖和麦芽糖,蔗糖水解得到葡萄糖和果糖,麦芽糖水解得到葡萄糖;多糖分为淀粉和纤维素,淀粉和纤维素可以水解得到葡萄糖,油脂水解得到甘油和脂肪酸,蛋白质发生水解反应得到氨基酸,故A错误;B甲烷与乙烯混合物可通过溴四氯化碳溶液后,乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应得到1,2-二溴乙烷,乙烯被吸收,不能通过溴的四氯化碳溶液分离,故B错误;C在淀粉的水解中,硫酸作为催化剂,银镜反应必须发生在碱性条件下,所以必须要有中和酸的过程,故C错误;D福尔马林能使蛋白质变性,所以可以起到杀菌消毒的作用,用以浸泡动物标本可以防腐
7、烂,故D正确;答案选D。6. 分子式为C4H8BrCl的有机物共有(不含立体异构)A. 8种B. 10种C. 12种D. 14种【答案】C【解析】【分析】C4H8ClBr可以看成丁烷中的2个H原子分别被1个Cl、1个Br原子取代,丁烷只有2种结构,氯原子与溴原子可以取代同一碳原子上的H原子,可以取代不同碳原子上的H原子,据此书写判断。【详解】先分析碳骨架异构,分别为 C-C-C-C 与2种情况,然后分别对 2 种碳骨架采用“定一移一”的方法分析,其中骨架 C-C-C-C 有、共 8 种,骨架有和, 4 种,综上所述,分子式为C4H8BrCl的有机物种类共8+4=12种,C项正确;答案选C。【点
8、睛】本题考查同分异构体的书写,难度中等,学会利用同分异构体的判断方法解题是关键。7. 下列化合物中既易发生取代反应,也可发生加成反应,还能使KMn04酸性溶液褪色的是A. 乙烷B. 乙醇C. 丙烯D. 苯【答案】C【解析】【详解】A乙烷属于烷烃主要发生取代反应,为饱和烃,不能发生加成反应,故A错误;B乙醇不能发生加成反应,故B错误;C丙烯属于烯烃且含有一个甲基,甲基上发生取代反应,碳碳双键能发生加成、能使高锰酸钾溶液褪色,因此符合题意,故C正确;D苯与酸性高锰酸钾不反应,故D错误;故选C。【点晴】明确常见有机化合物的化学性质及常见的有机化学反应类型是解题关键,发生加成反应,应含有不饱和键或苯环
9、,能被酸性高锰酸钾氧化,可为不饱和烃、苯的同系物或乙醇等,以此解答该题。8. 实验室制备溴苯的反应装置如下图所示,关于实验操作或叙述错误的是 A. 向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开KB. 实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色C. 装置c中的碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢D. 反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶,得到溴苯【答案】D【解析】【分析】在溴化铁作催化剂作用下,苯和液溴反应生成无色的溴苯和溴化氢,装置b中四氯化碳的作用是吸收挥发出的苯和溴蒸汽,装置c中碳酸钠溶液呈碱性,能够吸收反应生成的溴化氢气体,倒置漏斗的作用是防止倒吸。【详解】A项、若关闭K时向烧瓶中加注液体,会使烧瓶中气体压强
10、增大,苯和溴混合液不能顺利流下。打开K,可以平衡气压,便于苯和溴混合液流下,故A正确;B项、装置b中四氯化碳的作用是吸收挥发出的苯和溴蒸汽,溴溶于四氯化碳使液体逐渐变为浅红色,故B正确;C项、装置c中碳酸钠溶液呈碱性,能够吸收反应生成溴化氢气体,故C正确;D项、反应后得到粗溴苯,向粗溴苯中加入稀氢氧化钠溶液洗涤,除去其中溶解的溴,振荡、静置,分层后分液,向有机层中加入适当的干燥剂,然后蒸馏分离出沸点较低的苯,可以得到溴苯,不能用结晶法提纯溴苯,故D错误。故选D。【点睛】本题考查化学实验方案的设计与评价,侧重于学生的分析能力、实验能力和评价能力的考查,注意把握实验操作要点,结合物质的性质综合考虑
11、分析是解答关键。9. 碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如下图。下列有关该物质的说法正确的是A. 分子式为C3H2O3B. 分子中含6个键C. 分子中只有极性键D. 8.6g该物质完全燃烧得到6.72LCO2【答案】A【解析】【详解】A、双键两端碳原子上各有一个氢原子,所以分子式为C3H2O3,故A正确;B、分子中的单键为键,一共有8个,故B错误;C、该分子中碳碳双键属于非极性键,故C正确;D、此选项没有说明温度和压强,所以所得二氧化碳的体积是不确定的,故D错误。此题选C。10. 有下列几种反应类型:消去取代水解加成还原氧化,用丙醛制取1,2丙二醇(),按正确的合成路线依次发
12、生的反应所属类型不可能是( )A. B. C. D. 【答案】B【解析】【详解】用丙醛制取1,2丙二醇(),先发生丙醛与氢气的加成反应生成丙醇,属于加成反应或还原反应;然后丙醇发生消去反应生成丙烯,属于消去反应;接着丙烯与溴水发生加成反应生成1,2二溴丙烷,属于加成反应;最后1,2二溴丙烷发生水解反应生成1,2丙二醇,属于水解反应或水解反应;则合成中涉及反应为或或,不可能为,不涉及氧化反应;答案选B。11. 工程塑料PBT的结构简式为下列有关说法正确的是A. PBT是加聚反应得到的高分子化合物B. PBT中含有羧基、羟基和酯基C. PBT的单体中有芳香烃D. PBT的单体均能与Na、NaOH溶
13、液、Na2CO3溶液反应【答案】B【解析】【分析】PBT的单体是对苯二甲酸、1,4丁二醇,PBT是通过单体的缩聚反应制的,其存在羟基、酯基和羧基等3种官能团。【详解】A.PBT的单体是对苯二甲酸、1,4丁二醇,PBT是通过单体的缩聚反应制的,A 错误。B. PBT中含有羧基、羟基和酯基,正确,C.对苯二甲酸不是芳香烃,是芳香烃的衍生物,C 错误,D.1,4丁二醇不能与NaOH、Na2CO3反应,D 错误。故选B。12. 下列说法不正确的是( )A. 麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应B. 用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4己二烯和甲苯C. 氨基酸和蛋白质遇重金属离子均会变性D. 用甘氨酸()和丙氨
14、酸()缩合最多可形成种二肽【答案】C【解析】【详解】A麦芽糖水解为葡萄糖,麦芽糖和葡萄糖中均含醛基,属于还原性糖,均能发生银镜反应,故A正确;B苯酚遇溴水出现白色沉淀,2,4-己二烯和溴水发生加成反应,使溴水褪色,甲苯和溴水不反应,发生萃取原理,会分层,上层为橙红色,现象不同,可以用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4-己二烯和甲苯,故B正确;C重金属盐能使蛋白质发生变性,但不能使氨基酸发生变性,故C错误;D氨基酸生成二肽,就是两个氨基酸分子脱去一个水分子,当同种氨基酸脱水,生成2种二肽;当是异种氨基酸脱水:可以是甘氨酸脱去羟基,丙氨酸脱氢;也可以丙氨酸脱羟基,甘氨酸脱去氢,生成2种二肽,共4种,即,
15、故D正确;答案为C。13. 用下列实验装置进行相应的实验,能够达到实验目的是( )A. 实验室制取少量的硝基苯B. 证明溴乙烷发生消去反应C. 分离乙酸乙酯、碳酸钠和水的混合物D 证明乙醇、浓硫酸共热生成乙烯【答案】D【解析】【详解】A制备硝基苯应水浴加热,温度计测定水温度,加热至5060,则不能冰水冷却,故A错误;B溴乙烷发生消去反应的条件是NaOH醇溶液,加热时醇有可能挥发,则挥发的醇及生成的乙烯均使高锰酸钾褪色,不能证明溴乙烷发生消去反应,故B错误;C乙酸乙酯、碳酸钠和水的混合物,分层,乙酸乙酯在上层,则利用分液法分离,不能利用过滤分离,故C错误;D乙醇和浓硫酸混合加热到170发生消去反
16、应生成乙烯,过程中副反应为浓硫酸能够使酒精脱水碳化,碳和浓硫酸加热反应生成二氧化碳和二氧化硫,二氧化硫具有还原性和溴单质发生反应,检验乙烯前需要除去二氧化硫,装置中乙烯发生装置正确,通过氢氧化钠溶液吸收生成的二氧化硫和二氧化碳,剩余气体通过溴的四氯化碳溶液褪色证明生成乙烯,实验装置能够达到实验目的,故D正确;答案为D。14. 交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中表示链延长)A. 聚合物P中有酯基,能水解B. 聚合物P的合成反应为缩聚反应C. 聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得D. 邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构【答案】D【解析】【分析】将
17、X为、Y为带入到交联聚合物P的结构中可知,聚合物P是由邻苯二甲酸和丙三醇通过缩聚反应制备的,据此解题;【详解】A.根据X为、Y为可知,X与Y直接相连构成了酯基,酯基能在酸性或碱性条件下水解,故A不符合题意;B.聚合物P是由邻苯二甲酸和丙三醇通过缩聚反应制备的,故B不符合题意;C.油脂为脂肪酸甘油酯,其在碱性条件下水解可生成脂肪酸盐和甘油即丙三醇,故C,不符合题意;D.乙二醇的结构简式为HO-CH2CH2-OH,与邻苯二甲酸在聚合过程中只能形成链状结构,故D符合题意;综上所述,本题应选D。【点睛】本题侧重考查有机物的结构和性质,涉及高聚物单体以及性质的判断,注意把握官能团的性质,缩聚反应的判断,
18、题目有利于培养学生的分析能力,难度不大。15. 化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。下列有关化合物X、Y的说法正确的是()A. 1 mol X最多能与2 mol NaOH反应B. Y与乙醇发生酯化反应可得到XC. X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应D. 室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目不相等【答案】C【解析】【详解】A. X中酯基水解生成的羧基和酚羟基、X含有的羧基都能和NaOH反应,且羧基、酚羟基和NaOH以1:1反应,所以1molX最多能和3molNaOH反应,故A错误;B. Y含-OH,和乙酸发生酯化反应得到X,故B错误;C. 碳碳双键及连接苯环的碳原子上含
19、有H原子的碳链结构都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,所以X、Y都能与酸性高锰酸钾溶液反应而使酸性高锰酸钾溶液褪色,故C正确;D. X中只有碳碳双键能和溴发生加成反应;Y中碳碳双键能和溴发生反应,和溴反应后,X、Y中手性碳原子都是4个,故D错误。故选C。二、解答题(共4小题,满分55分)16. 精油中含有下列甲、乙两种成分:(1)甲有_种结构。(2)乙的含氧官能团的电子式为_。1mol乙最多可与_molH2发生加成反应。(3)由甲转化为乙的过程为(已略去无关产物):反应在该过程的作用是_。反应的化学方程式为_。(4)若一次取样,检验乙中所有官能团,按使用的先后顺序写出所用试剂:_。【答案】 (1).
20、2 (2). (3). 5 (4). 保护碳碳双键不被氧化 (5). +NaOH+NaCl+H2O (6). 银氨溶液(或新制Cu(OH)2),稀硫酸,高锰酸钾溶液(或溴水)【解析】【分析】根据甲结构中含碳碳双键,存在顺反异构判断;根据醛基的结构特点画出其电子式,由乙的结构判断与H2加成的物质的量;根据碳碳双键和羟基的性质,氧化羟基先要把碳碳双键转化,并写出相应的化学方程式,检验这两种官能团要排除相互干扰,确定试剂添加顺序;据此解答。【详解】(1)甲存在顺反异构,所以甲有两种结构,即(顺)和(反);答案为2。(2)由乙的结构简式可知,含氧官能团为醛基,醛基中C原子与O原子形成两对共用电子对,C
21、原子与H原子形成一对共用电子对,C原子中还有一个未成对电子,其电子式为,苯环、碳碳双键和醛基都能和氢气发生加成反应,所以1mol该有机物最多能和5mol氢气发生加成反应;答案为,5。(3)甲发生反应I为加成反应,然后醇羟基发生氧化反应生成醛基,氯原子发生消去反应生成乙,反应I的目的是保护碳碳双键不被氧化,反应II的化学方程式为+NaOH+NaCl+H2O;答案为保护碳碳双键不被氧化,+NaOH+NaCl+H2O。(4)乙中醛基能被溴水或高锰酸钾溶液氧化、碳碳双键能和溴发生加成反应也能被高锰酸钾溶液氧化,所以应该先检验醛基后检验碳碳双键,先将醛基氧化为羧基,然后用溴水或高锰酸钾溶液检验碳碳双键,
22、由于检验醛基是碱性环境,检验碳碳双键需酸性环境,还需硫酸酸化,所以其检验先后顺序所用试剂为银氨溶液(或新制Cu(OH)2),稀硫酸,高锰酸钾溶液(或溴水);答案为银氨溶液(或新制Cu(OH)2),稀硫酸,高锰酸钾溶液(或溴水)。17. 某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。已知信息:(1)SO2Cl2中心原子S的杂化轨道类型为_,空间构型为_。(2)A分子中不同化学环境的氢原子共有_种,共面原子个数最多为_。(3)下列说法正确的是_。A化合物B到C的转变涉及到取代反应B化合物C具有两性C试剂D可以是甲醇D苯达松的分子式是C10H10N2O3S(4)化合物F的结构简式是_。(5)E+GH的
23、反应类型是_。(6)写出C6H13NO2同时符合下列条件的任意一种同分异构体的结构简式_。分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子;1H一NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有N一O键,没有过氧键(一O一O一)。(7)设计以CH3CH2OH和为原料制备X()的合成路线。_。已知信息:(无机试剂任选,合成中须用到上述两条已知信息,用流程图表示)【答案】 (1). sp3 (2). 四面体形 (3). 4 (4). 13 (5). BC (6). (CH3)2CHNH2 (7). 取代反应 (8). 、(任意1种) (9). CH3CH2OHCH3COOHCH3CO
24、OCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3【解析】【分析】由流程图可知,A为,B为,C为,试剂D是甲醇,E是,F是(CH3)2CHNH2,G是(CH3)2CHNHSO2Cl,H是,据此解答。【详解】(1)SO2Cl2中心原子S为+6价,S原子没有孤对电子,杂化轨道数目为4,S原子采取sp3杂化,分子空间构型为:四面体形,故答案为:sp3;四面体形;(2)A为,A分子中不同化学环境的氢原子共有4种,旋转单键可以使甲基中1个H原子处于苯的平面结构内,共面原子个数最多为13,故答案为:4;13;(3)A化合物B到过程中先是氧化成,然后发生还原反应生成C为,不涉及取代反应,故A错误;B化合物C为
25、,含有氨基、羧基,具有两性,故B正确;C由分析可知试剂D是甲醇,故C正确;D根据分子结构,苯达松的分子式是C10H12NO3S,故D错误;故选:BC;(4)化合物F的结构简式是:(CH3)2CHNH2,故答案为:(CH3)2CHNH2;(5)E+GH是与(CH3)2CHNHSO2Cl反应生成,属于取代反应,故答案为:取代反应;(6) C6H13NO2不饱和度为1,符合下列条件的同分异构体:分子中有一个六元环,说明没有不饱和键,也没有硝基,且成环原子中最多含2个非碳原子,六元环可能情况:六元环全为碳原子;六元环中含有一个O;六元环中含有一个N;六元环中含有一个N和一个O;六元环中含有二个O;1H
26、NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有N-O键,没有过氧键(-0-O-),若六元环中含有2个O,这样不存在N-O键,不符合条件。同时核磁共振氢谱显示有4种氢原子,该分子具有相当的对称性,可推知环上最少两种氢,侧链两种氢,可能的结构简式为、,故本题答案为:、(任意种);(7)与CH3COCH2COOCH2CH3反应生成,而CH3COOC2H5在碱性条件下得到CH3COCH2COOCH2CH3,乙醇氧化生成乙酸,乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯。合成路线为:CH3CH2OH CH3COOHCH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3,故本题答案为:CH3CH2OHCH
27、3COOHCH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3。【点睛】合成时,要先氧化甲基,在还原硝基,因为氨基不稳定,已被氧化,此为易错点。18. 乙酰苯胺是一种白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末,是磺胺类药物原料,可用作止痛剂、退热剂和防腐剂、乙酰苯胺的制备原理为:+CH3COOH+H2O实验参数名称相对分子质量性状密度(g/mL)沸点()溶解性苯胺无色油状液体1.02184.4微溶于水易溶于乙醇、乙醚乙酸60无色液体1.05118.1易溶于水易溶于乙醇、乙醚乙酰苯胺135白色晶体1.22304.0微溶于冷水可溶于热水易溶于乙醇、乙醚实验步骤:步骤1:向圆底烧瓶中加入无水苯胺9.3m
28、L、冰醋酸18.4mL、锌粉0.1g和少量沸石,安装好仪器后,对圆底烧瓶均匀加热,使反应液在微沸状态下回流,调节加热温度,使温度计温度控制在105左右;反应约6080min,反应生成的水及少量醋酸被蒸出,当反应基本完成时,停止加热。步骤2:在搅拌下,趁热将蒸馏烧瓶中的液体以细流状倒入盛有冰水的100mL烧杯中,快速搅拌,乙酰苯胺结晶析出,烧杯内试剂冷却至室温后,进行抽滤、洗涤、干燥,可得到乙酰苯胺粗品。步骤3:将乙酰苯胺粗品进行重结晶,待结晶完全后抽滤,尽量压干滤饼。将产品置于干净的表面皿中晾干,称重,计算产率。注:a.刺型分馏柱的作用相当于二次蒸馏,用于沸点差别不太大的混合物的分离。b.苯胺
29、易被氧化。请回答下列问题:(1)步骤1中所选圆底烧瓶的最佳规格是_。a.25mL b.50mL c.150mL d.200mL(2)实验中加入锌粉的目的是_。(3)从化学平衡的角度分析,控制温度计的温度在105左右的原因是_。(4)通过_可判断反应基本完成。(5)步骤1加热可用_(填“水浴”或“油浴”)。(6)洗涤乙酰苯胺粗品最合适的方法是_(填字母)。A.用少量冷水洗B.用少量热水洗C.先用冷水洗,再用热水洗D.用酒精洗(7)步骤2得到的粗品中因含有某些杂质而颜色较深,步骤3重结晶的操作是:将粗品用热水溶解,加入活性炭0.1g,煮沸进行脱色,_,再将滤液冷却结晶。(8)该实验最终得到产品9.
30、1g,则乙酰苯胺的产率是_(小数点后保留两位数字。)【答案】 (1). b (2). 防止苯胺在反应过程中被氧化 (3). 不断分出反应过程中生成的水,促进反应正向进行,提高生成物的产率 (4). 温度计温度下降或锥形瓶内液体不再增加 (5). 油浴 (6). A (7). 趁热过滤 (8). 65.69%【解析】【分析】根据反应物的用量,选取合适的仪器;根据苯胺的性质解答Zn粉的作用;根据水的沸点数值,水以气态形式不断分出促使平衡右移;根据温度计温度下降或锥形瓶内液体不增加判断反应完全;根据反应所需温度判断采取加热的方式;根据题中所给信息判断洗涤粗产品合适试剂和洗涤粗产品的方法;根据题给数据
31、计算产品的产率;据此解答。【详解】(1)在圆底烧瓶中加入无水苯胺9.3mL,冰醋酸18.4mL,体积共为27.7mL,圆底烧瓶的最佳规格为50mL;答案为b。(2)由于苯胺不稳定,容易被空气中的氧气氧化为硝基苯,加入还原剂Zn粉,可以防止苯胺在反应过程中被氧化;答案为防止苯胺在反应过程中被氧化。(3)水的沸点是100,加热至105左右,就可以不断分出反应过程中生成的水,促进反应正向进行,提高生成物的产率;答案为不断分出反应过程中生成的水,促进反应正向进行,提高生成物的产率。(4)若看到温度计温度下降或锥形瓶内液体不再增加就表明反应物的蒸气较少,生成物达到了最大量,反应基本完成;答案为温度计温度
32、下降或锥形瓶内液体不再增加。(5)由于步聚1加热的温度在105左右,而沸腾的水温度为100,不能达到该温度,所以步骤1可用油浴加热的方法;答案为油浴。(6)由于乙酰苯胺微溶于冷水,溶于热水,易溶于乙醇、乙醚,所以洗涤粗品最合适的试剂是用少量冷水洗,以减少因洗涤造成的损耗;答案为A。(7)步骤2得到的粗晶体中因含有某些杂质而颜色较深,步骤3重结晶的操作是:将粗晶体用热水溶解,加入活性炭0.1g,煮沸进行脱色,趁热过滤减少晶体的损耗,再将滤液冷却结晶;答案为趁热过滤。(8)n(苯胺)0.102mol,n(乙酸)(18.4mL1.05g/mL)60g/mol0.322mol,二者按1:1反应,由于乙
33、酸的物质的量大于苯胺的物质的量,所以产生乙酰苯胺的物质的量要以不足量的苯胺为原料为标准,乙酰苯胺的理论产量为0.102mol,而实际产量n(乙酰苯胺)9.1g135g/mol0.067mol,所以乙酰苯胺的产率为100%65.69%;答案为65.69%。19. 由C、H、O三种元素组成的链状有机化合物X,只含有羟基和羧基两种官能团。(1)若化合物X的分子式为C3H6O3。X与氧气在铜丝催化加热的条件下得到产物Y,取少量Y加入到足量新制Cu(OH)2悬浊液中并加热,无现象。请写出X生成Y的化学反应方程式_。该化合物X在浓硫酸加热的条件下生成的六元环化合物的结构简式是_。(2)若化合物X的羟基数目
34、大于羧基数目。称取2.04g纯净的X,与足量金属钠充分反应,生成672mL氢气(标准状况)。请确定摩尔质量最小的X分子中羟基、羧基数目及该X的相对分子质量_。【答案】 (1). 2CH3CH(OH)COOH+O22CH3COCOOH+2H2O (2). (3). 3个羟基和1个羧基,相对分子质量为136【解析】【分析】根据题中信息,Y加入到足量新制Cu(OH)2悬浊液中并加热,无现象,证明Y无醛基,可推出X的结构,进而写出X氧化成Y的化学方程式;根据题中信息,X发生酯化反应,生成六元环化合物酯,写出酯的结构;根据题中H2的量,求出羟基和羧基总的个数,由羟基数目大于羧基数目,分析讨论得出羟基数和
35、羧基数;据此解答。【详解】(1)X的不饱和度=1,含有羧基和羟基,则X中不含其它双键或环,X与氧气在铜丝催化加热的条件下得到产物Y,取少量Y加入到足量新制Cu(OH)2悬浊液中并加热,无现象,则Y中不含醛基,所以X中连接醇羟基的C原子上只有一个氢原子,则X为CH3CH(OH)COOH,Y为CH3COCOOH,则X反应生成Y的方程式为2CH3CH(OH)COOH+O22CH3COCOOH+2H2O;答案为2CH3CH(OH)COOH+O22CH3COCOOH+2H2O。该化合物X在浓硫酸加热的条件下生成的六元环化合物,说明X发生分子间酯化反应,该酯的结构简式为;答案为。(2)n(H2)=0.03mol,设X中羟基和羧基的总数为a个(a3),则n(X)=mol,则X的摩尔质量M=34ag/mol,当a3时,相对分子质量为102,含有2个羟基和1个羧基(含4个O、1个C),至少含3个碳,而剩余C、H相对原子质量之和26,不符合;当a=4时,相对分子质量为136,含有3个羟基和1个羧基(含5个O、1个C),至少含4个碳,而剩余C、H相对原子质量之和44,符合,即X的分子式为C4H8O5,结构简式为CH2(OH)CH(OH)CH(OH)COOH;答案为3个羟基和1个羧基,相对分子质量为136。