1、专题五电解质溶液中的离子平衡第25讲盐类的水解目 标 导 航复习目标1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。知识体系课前思考问题 1：浓度均为 0.1 molL1 的 Na2SO3和 Na2CO3的混合溶液中，SO23、CO23、HSO3、HCO3 浓度从大到小的顺序为_。已知：H2SO3 K11.54102 K21.02107H2CO3K14.3107K25.61011答案 c(SO23)c(CO23)c(HCO3)c(HSO3)提示 由 H2SO3和 H2CO3的电离常数可知，CO23 的水解程度大于 SO23，所以 c(SO23)c(CO23)
2、c(HCO3)c(HSO3)。课前思考问题 2：常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Kb(NH3H2O)1.76105。浓度均为 0.1 molL1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度何者大？答案 HCOONa提示 根据电荷守恒可知，HCOONa 溶液中：c(Na)c1(H)c(HCOO)c1(OH)，NH4Cl 溶液中：c2(H)c(NH4)c2(OH)c(Cl)，因为 c(Na)c(Cl)0.1 molL1，c(Na)c1(H)0.1 molL1c1(H)，c(NH4)c2(H)0.1 molL1c2(OH)，电离平衡常数越大，其对应离子的水解程度越小，Ka(
3、HCOOH)Kb(NH3H2O)，水解程度 NH4 HCOO，所以 c2(H)c1(OH)，c1(H)c1(OH)c2(H)c2(OH)1014，则 c1(H)c2(OH)，故浓度均为 0.1 molL1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者。课前8min 栏目导航考点透视质量验收课前8min 1.(各地高考题、模考题汇编)判断下列说法的正误(正确的打“”，错误的打“”)。(1)(2018全国卷)钙与氯形成的化合物的水溶液呈碱性()(2)(2018全国卷)碳酸钠可用于去除餐具的油污()(3)(2018全国卷)泡沫灭火器可用于一般的起火，也适用于电器起火(
4、)(4)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释()(5)常温下，等体积 pHa 的醋酸与 pHb 的 NaOH 溶液恰好中和时，ab14()(6)25 时，浓度均为 0.1 molL1的 CH3COOH 溶液和氨水等体积混合后：c(CH3COO)c(OH)c(H)c(NH4)()(7)在 Na2SO3溶液中：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(OH)()(8)0.1 molL1NaHS 溶液中：c(Na)c(HS)()(9)等物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性时所用体积：V(NH3H2O)V(HCl)()(10)向 0.1 molL1(NH4)2SO3溶液中加入少量 N
5、aOH 固体，c(Na)、c(NH4)、c(SO23)均增大()解析(1)CaCl2是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性。(2)碳酸钠水解显碱性，油脂在碱性条件下发生水解。(3)泡沫灭火器喷出的物质中含电解质，容易导电，不能用于电器灭火。(4)将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释，加盐酸的目的是抑制氯化铁的水解。(5)醋酸是弱酸，部分电离，pHa 的醋酸中，c(醋酸)10a molL1，pHb 的 NaOH 溶液中，c(NaOH)10b14 molL1，恰好完全中和时，酸的物质的量和碱的物质的量相等，c(NaOH)10b14 molL1c(醋酸)10a molL1,10b1410a，即 ab14。
6、(6)根据电荷守恒，c(CH3COO)c(OH)c(H)c(NH4)。(7)根据电荷守恒，等式左边缺少 c(H)。(8)0.1 molL1 NaHS 溶液中，HS发生电离和水解，c(Na)c(HS)。(9)等体积、等物质的量浓度的氨水和盐酸反应，溶液呈酸性，现在等物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性，故所用体积：V(HCl)V(NH3H2O)。(10)向 0.1 molL1(NH4)2SO3溶液中加入少量 NaOH 固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，铵根离子与氢氧根离子反应生成一水合氨，则铵根离子浓度减小，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以 c(Na)、c(S
7、O23)均增大，c(NH4)减小。D2.(2019长沙长郡中学)常温下，用 0.100 0 molL1盐酸滴定 20.00 mL 未知浓度的氨水，滴定曲线如下图所示，滴加 20.00 mL 盐酸时所得溶液中 c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)c(NH3)。下列说法错误的是()A.该氨水的浓度为 0.100 0 molL1B.点溶液中：c(NH4)c(NH3H2O)c(NH3)2c(Cl)C.点溶液中：c(NH4)c(Cl)D.点溶液中：c(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)解析 滴加 20.00 mL 盐酸时所得溶液中 c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)c(NH3)，根据物料守恒
8、知，盐酸与氨水物质的量相等，该氨水的物质的量浓度为 0.100 0 molL1，故 A 正确；点时滴入 10.00 mL 盐酸，反应后溶质为等浓度的 NH4Cl 和 NH3H2O，根据物料守恒可知，c(NH4)c(NH3H2O)c(NH3)2c(Cl)，故 B 正确；点时溶液为中性，则 c(H)c(OH)，根据溶液中的电荷守恒可知，c(NH4)c(Cl)，故 C 正确；点时 NH3H2O 和 HCl 恰好完全反应，反应后溶质为 NH4Cl，铵根离子部分水解，溶液呈酸性，由于水解程度很小，则 c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)，故 D 错误。B3.(2018广东佛山质检)298 K 时，二
9、元弱酸 H2X 溶液中滴入 NaOH 溶液，含 X微粒的分布分数如下图所示。下列叙述正确的是()A.溶液呈中性时：c(Na)2c(X2)B.Ka2(H2X)为 107C.NaHX 溶液中：c(H)c(OH)D.溶液 pH 由 1 升至 2.6 时主要存在的反应：H2XOH=HXH2O解析 H3X是 H2X 被质子化生成的，类似于 H2O 结合 H生成 H3O。溶液显中性时，H3X不存在了，c(H)c(OH)，溶液中存在的电荷守恒为 c(Na)c(H)2c(X2)c(HX)c(OH)，则 c(Na)2c(X2)c(HX)，A 错误；pH7 时，c(HX)c(X2)，所以 Ka2cX2cHcHXc
10、(H)1107，B 正确；从图中可知，当 HX占主导的时候，pHc(H3PO4)c(HPO24)C.图像中 A、B、C 三点溶液中cH2PO4cOHcHPO24 相等D.B 点溶液存在：2c(Na)c(PO34)c(H2PO4)c(HPO24)c(H3PO4)解析 H3PO4溶液第一步滴定生成 NaH2PO4，溶液呈酸性，应选变色范围为酸性的指示剂，可选用甲基橙作指示剂，故 A 错误；A 点为 NaH2PO4溶液，溶液呈酸性，H2PO4 的电离程度大于水解程度，A 点溶液中 c(H2PO4)c(HPO24)c(H3PO4)，故 B 错误；cH2PO4 cOHcHPO24 是 HPO24 的水解
11、常数，温度相同平衡常数相同，A、B、C 三点溶液中此比值相等，故 C 正确；B 点是 Na2HPO4溶液，物料守恒为 c(Na)2c(PO34)c(H2PO4)c(HPO24)c(H3PO4)，故 D 错误。考点透视H考点 1 盐类水解的原理基 础 梳 理1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的 _或 _结合生成_的反应，叫做盐类的水解。盐类水解的结果：使水的电离平衡向_反应方向移动，使溶液中 c(H)和 c(OH)发生变化，促进了水的电离。2.本质生成弱电解质。OH弱电解质正吸热3.特点(1)可逆反应：盐类水解方程式一般用_(填“=”或“”)。(2)吸热反应：盐类水解可以看成是中和反
12、应的逆反应。中和反应是放热反应，所以盐类的水解是_反应。(3)水解程度一般较小：一般_沉淀、_气体。(填“产生”或“不产生”)不产生不产生酸4.盐的分类与水解规律强酸弱碱正盐显_性，强碱弱酸正盐显_性，强酸强碱正盐显_性，酸式盐的酸碱性取决于酸式根的_和_的相对大小。“有弱才水解、无弱不水解、越弱越水解；都强不水解、都弱都水解、谁强显谁性”。盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐是否水解不水解水解水解水解溶液的酸碱性中性酸性碱性酸性或碱性或中性，比较 Ka和 Kb的大小代表物NaCl、KNO3 AlCl3、NH4NO3 Na2S、K2CO3CH3COONH4碱中电离程度水解程度CH3
13、COOHOH5.盐类水解离子方程式的书写类型水解程度举例一元弱酸阴离子(或弱碱阳离子)一步水解(微弱)CH3COOH2O_NH4 H2O_多元弱酸阴离子分步水解(微弱)CO23 H2O_NH3H2OHHCO3 OHHCO3 H2OH2CO3OHFe(OH)33H多元弱碱阳离子分步水解，通常一步书写(微弱)Fe33H2O_Al33H2O_阴、阳离子相互促进水解(有沉淀或气体生成)程度大(特殊情况书写时要用“=”“”“”)Al33HCO3=Al(OH)33CO2Al33AlO2 6H2O=_Al(OH)33H4Al(OH)3大6.影响盐类水解的因素(1)内因：组成盐的酸(碱)相对强弱。其他条件相同
14、时，酸越弱，其盐的水解程度越_，碱性越_。(2)外因：盐类水解是吸热反应，升温_水解；稀释_水解。(填“促进”或“抑制”)(3)常考举例：举例判断突破方法0.1 molL1 NH4Cl 溶液加水稀释，cHcNH4 增大正确加水促进 NH4 水解，n(H)增大，n(NH4)减小，cHcNH4 增大强促进促进常温下，NH4Cl 溶液加水稀释，cNH3H2OcHcNH4 增大错误所给式子的分子和分母同乘以 c(OH)，可得KwKbNH3H2O，该比值只与温度有关，温度不变，比值不变；该比值为 NH4 水解平衡常数 Kh，温度不变，Kh不变向 0.1 molL1 CH3COONa溶液中加入少量水，溶液
15、中cHcCH3COO减小错误CH3COONa 溶液加水稀释时 c(CH3COO)减小，溶液的碱性变弱，c(H)增大，故cHcCH3COO增大将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30，溶液中cCH3COOcCH3COOHcOH减小正确温度升高，CH3COONa 水解程度增大，水解平衡常数cCH3COOHcOHcCH3COO增大，则cCH3COOcCH3COOHcOH减小总结稀释和升温都促进盐类水解；若分子分母各有一项，用物质的量代替浓度进行判断，若仍无法解决则将分子分母同乘以 c(H)或 c(OH)等使其变为 Ka、Kb、Kw之间的关系；观察所给式子是否为水解平衡常数表达式 弱电解质分布
16、分数图像分布曲线是指以 pH 为横坐标，分布分数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，分布分数与溶液 pH 之间的关系曲线。举例一元弱酸(以 CH3COOH 为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以 H3PO4为例)弱电解质分布分数图n0、1分别为CH3COOH、CH3COO分布分数0为 H2C2O4分布分数、1为 HC2O4 分布分数、2为 C2O24 分布分数0为 H3PO4分布分数、1为H2PO4 分布分数、2为 HPO24分布分数、3为 PO34 分布分数涉及的离子方程式pH 由 0 到 6 反应的离子方程式：_pH 由 0 到 3 反应的离子方程式：_pH 由 3 到 6 反应的离子方
17、程式：_pH 由 0 到 4 反应的离子方程式：_pH 由 5 到 10 反应的离子方程式：_pH 由 11 到 14 反应的离子方程式：_CH3COOHOH=CH3COOH2O H2C2O4OH=HC2O4 H2OHC2O4 OH=C2O24 H2OH3PO4OH=H2PO4 H2OH2PO4 OH=HPO24 H2OHPO24 OH=PO34 H2O电离方程式CH3COOHCH3COOOHH2C2O4HC2O4 HHC2O4C2O24 HH3PO4H2PO4 HH2PO4HPO24 HHPO24PO34 H求 lgK与 pK(利用交点)K(CH3COOH)cCH3COOcHcCH3COOH
18、K1cHC2O4 cHcH2C2O4由图可知，c(H2C2O4)c(HC2O4)时 pH1.2，K1c(H)101.2_K1cH2PO4 cHcH3PO4由图可知，c(H2PO4)c(H3PO4)时 pH2，K1c(H)102_lgK11.2，pK11.2 lgK12，pK12 求 lgK与 pK(利用交点)由图可知，c(CH3COO)c(CH3COOH)时 pH4.76，K(CH3COOH)c(H)104.76_K2cC2O24 cHcHC2O4 由图可知，c(C2O24)c(HC2O4)时 pH4.2,K2c(H)104.2_K2cHPO24 cHcH2PO4 由图可知，c(HPO24)c
19、(H2PO4)时 pH7.1，K2c(H)107.1_lgK24.2，pK24.2 lgK27.1，pK27.1 同理lgK312.2，pK312.2 lgK(CH3COOH)4.76，pK4.76D举 题 悟 法类型 1 盐类水解 有关盐类水解的说法不正确的是()A.盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡B.盐类的水解是酸碱中和反应的逆反应C.盐类的水解结果使盐溶液不一定呈中性D.Na2CO3溶液中，c(Na)是 c(CO23)的 2 倍解析 Na2CO3 溶液中，碳酸根离子水解，导致 c(Na)大于 c(CO23)的 2 倍，D 错误。B(2018河北沧州期末)下列事实能证明 HCOOH 为弱
20、酸的是()A.可与 Na2CO3反应生成 CO2B.常温时 HCOONa 溶液的 pH 大于 7C.导电能力低于同浓度的硫酸D.0.1 molL1 HCOOH 溶液可以使甲基橙变红解析 HCOOH 能与 Na2CO3反应产生 CO2，只能说明 HCOOH 的酸性比碳酸强，不能证明 HCOOH 是弱酸，故 A 错误；常温时 HCOONa 溶液的 pH 大于 7，溶液显碱性，说明 HCOONa 为强碱弱酸盐，HCOOH 是弱酸，故 B 正确；导电能力与自由离子浓度有关，HCOOH 为一元酸，硫酸为二元强酸，即使 HCOOH 是强酸，同浓度时导电能力也比硫酸弱，故 C 错误；0.1 molL1 HC
21、OOH 溶液可以使甲基橙变红只能说明 HCOOH 溶液的 pH7NaHCO3、KHS、Na2HPO4水解程度大于电离程度pH7NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4电离程度大于水解程度注意：NaHSO4不水解，溶液 pH7。【及时训练】已知 25 时，草酸的电离平衡常数 K15.0102、K25.2105；碳酸的电离平衡常数 K14.4107、K24.71011，则 NaHC2O4 的 pH_7，NaHCO3的 pH_7。(填“”“”或“”)解析 HC2O4 的 KaK2(H2C2O4)5.2105，KhKwK1H2C2O4 110145.010221013，KaKh 溶液显酸性，pH7；
22、HCO3 的 KaK2(H2CO3)4.71011，KhKwK1H2CO3110144.41072.3108，KaKh溶液显碱性，pH7。考点 2 电解质溶液中粒子浓度大小比较基 础 梳 理1.电解质溶液中的“三守恒”(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如 NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)_Na2CO3溶液中：c(Na)c(H)_2c(CO23)c(HCO3)c(OH)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，弱电解质分子或弱根会变化成其他离子或分子等，但溶液中某种特定元素的原子总数保持恒定
23、。如NaHCO3溶液中n(Na)n(C)11，推出：c(Na)_(3)质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H与OH的量相等。即电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量应相等。举例：c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)在 Na2CO3溶液中：质子守恒：_c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)在NaHCO3溶液中：质子守恒：_在Na2S溶液中，质子守恒：_。在NH4HCO3溶液中，质子守恒：_。c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO23)c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)c(H)c(H2CO3)c(NH3H2O)c(OH
24、)c(CO23)2.粒子浓度的大小比较(1)单一电解质溶液说明粒子浓度关系(举例)弱电解质的电离一般是微弱的，特别注意不要忽略水的电离氨水：NH3H2ONH4 OH、H2OHOHc(NH3H2O)c(OH)c(NH4)弱电解质电离 多元弱酸的电离分步进行，以第一级电离为主H2C2O4HHC2O4、HC2O4HC2O24c(H2C2O4)c(H)c(HC2O4)c(C2O24)盐类的水解一般是微弱的(水解相互促进除外)，由于水的电离，水解后碱性溶液中 c(OH)或酸性溶液中 c(H)大于水解产生的弱电解质的浓度CH3COONa 溶液：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)NH4Cl 溶液
25、：c(Cl)c(NH4)c(H)c(NH3H2O)盐类水解 多元弱酸酸根离子的水解分步进行，主要是一级水解Na2CO3溶液：c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)Na2C2O4溶液：c(C2O24)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)【及时训练 1】1.(1)CH3COOH溶液中粒子浓度关系：_。(2)CH3COOK 溶液中离子浓度关系：_。(3)0.1 molL1Na2S 溶液中，物料守恒：_。c(K)c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)B2.室温下，0.1 molL1 NaHCO3溶液的
26、 pH8.31，有关该溶液的判断正确的是()A.c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)B.Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)c(HCO3)c(H2CO3)c(CO23)，A 错误；Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)cHcHCO3cH2CO3cHcCO23 cHCO3，碳 酸 和 碳 酸 氢 根 离 子 都 部 分 电 离，所 以cHcHCO3 cH2CO3c(H)，cHcCO23 cHCO3 c(H)，因为室温下纯水中，c(H)c(OH)，所以 Ka1(H2CO3)Ka2(H2CO3)7)。(1)粒子浓度大小关系：_。(2)物料守恒：_。2.等浓度的 NaHCO3和
27、 Na2CO3溶液。(1)离子浓度大小关系：_。(2)物料守恒：_。2c(Cl)c(NH3H2O)c(NH4)c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(OH)c(H)2c(Na)3c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)c(NH )c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)c(H)4c(HCN)c(Na)c(CN)c(OH)c(H)3.等浓度的 NaCN 和 HCN 溶液(pH7)。(1)粒子浓度大小关系：_。(2)物料守恒：_。2c(Na)c(CN)c(HCN)D4.在 25 时等浓度的NH4HSO4、(NH4)2CO3、NH4Al(SO4)2、NH4HCO3四种溶液中，NH4 的物质的量浓
28、度关系正确的是()A.B.C.D.解析 NH4 水解程度很小，则中的 c(NH4)最大，中 NH4HSO4电离出的 H抑制 NH4 水解，中 NH4Al(SO4)2 电离出的 Al3抑制 NH4 水解，抑制程度，中电离出的 HCO3 促进 NH4 水解，D 正确。c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)5.(1)等浓度 CH3COOH 和 NaOH 溶液等体积混合，离子浓度大小顺序：_。(2)等 浓 度 氨 水 和 盐 酸 等 体 积 混 合，离 子 浓 度 大 小 顺 序：_。c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)6.(1)等浓度 NaO
29、H 和 CH3COOH 按体积比 12 混合后 pH7。离子浓度大小顺序：_。电荷守恒：_。物料守恒：_。(2)常温下 pH2 的盐酸与 pH12 的氨水等体积混合。粒子浓度大小顺序：_。电荷守恒：_。c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(NH3H2O)c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)c(NH4)c(H)c(OH)c(Cl)解析(1)反应后，溶质为等量的 CH3COONa、CH3COOH，pHc(H)c(CH3COO)c(OH)常温下，用 0.100 0 molL1NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol
30、L1 CH3COOH 溶液V(NaOH)10 mL(点)溶质是等物质的量的 CH3COOH 和CH3COONac(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)c(H)c(OH)pH7(点)溶质是 CH3COONa 和少量的 CH3COOHc(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)V(NaOH)20 mL(点)溶质是 CH3COONac(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)常温下，用 0.100 0 molL1NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液V(NaOH)40 mL溶质是等物质的量的 CH3COONa 和NaOHc(Na)c(OH)c
31、(CH3COO)c(H)B【及时训练 3】常温下，用 0.100 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 molL1 CH3COOH 溶液所得滴定曲线如右图所示。下列说法正确的是()A.点所示溶液溶质为 CH3COONaB.点所示溶液溶质为 CH3COONa、CH3COOHC.点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)D.点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)解析 点溶液中，溶质为等物质的量浓度的 CH3COOH、CH3COONa，A错误；醋酸钠溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以点溶液中溶质为 CH3COON
32、a、CH3COOH，B 正确；点溶液中溶质为 CH3COONa、CH3COOH，结合物料守恒得 c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，C 错误；点溶液中，二者恰好完全反应生成 CH3COONa，CH3COONa 水解导致溶液呈碱性，但水解程度较小，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)，D 错误。B举 题 悟 法类型 1 等浓度(或等 pH)离子浓度比较(2018中原名校第五次联考)25 时，下列说法正确的是()A.0.1 molL1 NaHSO3溶液的 pH4，则水电离出的 c(H)104 molL1B.物质的量浓度均为 0.1 molL1的 Na2CO3和 NaHCO3
33、的等体积混合溶液中：2c(OH)2c(H)3c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)C.pHa 的 NaClO 溶液中加入 Na2CO3溶液后，溶液 pHaD.等体积等浓度的稀硫酸、NaOH 溶液混合后溶液 pH7解析 0.1 molL1 NaHSO3溶液的 pH4，溶液呈酸性说明 NaHSO3的电离程度大于水解程度，电离出的氢离子抑制水的电离，c(H)总c(OH)总1014，c(H)水c(OH)水c(OH)总1010 molL1，A 错误；物质的量浓度均为 0.1 molL1 的Na2CO3 和 NaHCO3 的等体积混合溶液中存在电荷守恒：c(H)c(Na)c(HCO3)2c(CO23
34、)c(OH)，物料守恒：2c(Na)3c(HCO3)3c(CO23)3c(H2CO3)，则2c(OH)2c(H)3c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)，B 正确；没有说明 Na2CO3 溶液的浓度，无法判断 pH 的变化，C 错误；等体积等浓度的稀硫酸、NaOH 溶液混合后硫酸过量，溶液 pHc(CO23)c(HCO3)c(OH)B.20 mL 0.1 molL1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 molL1 盐酸混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C.室温下，pH2 的盐酸与 pH12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(C
35、l)c(H)c(NH4)c(OH)D.0.1 molL1 CH3COOH 溶液与 0.1 molL1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析 A 项，两者等体积混合得到碳酸钠溶液，则 c(Na)c(CO23)c(OH)c(HCO3)，错误；B 项，混合后得到溶质物质的量浓度相等的 CH3COOH、CH3COONa、NaCl 的混合溶液，混合后溶液呈酸性，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，正确；C 项，根据电荷守恒 c(H)c(NH4)c(OH)c(Cl)，混合后溶液呈碱
36、性，c(H)c(OH)，c(Cl)c(NH4)，则c(H)c(Cl)c(Na2CO3)c(NaCN)C.a molL1 HCN 溶液与 b molL1 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中 c(Na)c(CN)，则 b 一定大于 aD.等物质的量的 CH3COONa 和 NaCN 的混合溶液中：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)解析 从电离常数得出酸性 H2CO3HCNHCO3，向 NaCN 溶液中通入少量CO2，离子反应为 CNH2OCO2=HCNHCO3，故 A 错误；酸性 CH3COOHHCNHCO3，初始浓度相等时，酸性越弱对应钠盐碱性越强，故等 pH 时c
37、(CH3COONa)c(NaCN)c(Na2CO3)，故 B 错误；根据电荷守恒可得 c(OH)c(CN)c(Na)c(H)，c(Na)c(CN)，c(OH)c(H)，溶液显碱性，可能氢氧化钠溶液过量，ab，也可能两溶液恰好完全反应生成 NaCN，此时 ab，还可能是酸过量一点，溶液中有 HCN 和 CN，但 CN的水解程度大于 HCN 的电离程度，溶液也呈碱性，此时 ab，故 C 错误；溶质物质的量相等的 CH3COONa 和 NaCN 的混合溶液中，根据物料守恒有 c(CH3COO)c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(Na)，故 D 正确。D类型 3 反应或稀释过程中离子浓度比较
38、(2018广州第一次调研)常温下，浓度均为 0.10 molL1、体积均为 V0的MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lgVV0的变化如下图所示。下列叙述正确的是()A.MOH 的电离程度：c 点大于 d 点B.ROH 溶液由 a 点到 b 点时，cRcROHcH变大C.pH10 时，MOH 和 ROH 溶液中，c(M)c(R)D.lgVV02 时，MOH 和 ROH 两种溶液中，水电离的c(OH)的比值是 110解析 由图示可以看出 MOH 为强碱，强电解质不存在电离平衡，所以 c 点与d 点电离程度相同，A 错误；cRcROHcHcRcOHcROHcHcOHKbKw
39、，温度不变，该比值不变；B 错误；MOH 和 ROH 溶液中，电荷守恒为 c(OH)c(H)c(M)、c(OH)c(H)c(R)，因为两个溶液中氢离子浓度相同，所以 c(R)c(M)，故 C错误；当 lg VV02 时，MOH 和 ROH 两种溶液对应的 pH 分别为 11、10，此时的氢离子浓度就是水电离产生的氢氧根离子浓度，故水电离的 c(OH)的比值是 110，D正确。D(2017全国卷)常温下将 NaOH 溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.Ka2(H2X)的数量级为 106B.曲线 N 表示 pH 与 lgcHXc
40、H2X的变化关系C.NaHX 溶液中：c(H)c(OH)D.当混合溶液呈中性时：c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析 lgcX2cHXlg Ka2cH，读图可知，pH5.0 时，lgcX2cHX0.4，代入求得 Ka2105.4106100.6，A 项正确；lgcHXcH2Xlg Ka1cH，相同 pH 时，lgcHXcH2X数值大于 lgcX2cHX，故曲线 N 表示 pH 与 lgcHXcH2X的变化关系，B 项正确；在 NaHX溶液中，HX微弱电离，c(HX)c(X2)，lgcX2cHXc(OH)，C 项正确；溶液呈中性时，c(OH)c(H)，lgcX2cHX0，即 c(
41、X2)c(HX)，D 项错误。C(2018广东清远期末)若用 AG 表示溶液的酸度，其表达式为 AGlgcHcOH。室温下，实验室里用 0.10 molL1 盐酸滴定 10 mL 0.10 molL1 MOH 溶液，滴定曲线如右图所示。下列说法正确的是()A.该滴定过程可选择酚酞作为指示剂B.C 点加入盐酸的体积为 10 mLC.若 B 点加入盐酸的体积为 5 mL，所得溶液中：c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)D.滴定过程中从 A 点到 D 点溶液中水的电离程度逐渐增大解析 由图像可知，0.10 molL1 MOH 溶液的酸度为8，则cHcOH108，根据水的离子积常数可以求出该溶液
42、中 c(OH)103 molL1，所以 MOH 为弱碱。酸与碱恰好反应时，所得溶液为强酸弱碱盐溶液，该溶液因生成的盐水解而显酸性，所以应选择甲基橙作指示剂，A 不正确；C 点对应溶液的 pH7，溶液呈中性，MOH稍过量，所以加入盐酸的体积小于 10 mL，B 不正确；若 B 点加入盐酸的体积为 5 mL，则加入盐酸的物质的量是 MOH 的一半，溶液中溶质为等物质的量的 MCl、MOH，由物料守恒得 c(M)c(MOH)2c(Cl)，由电荷守恒得 c(M)c(H)c(Cl)c(OH)，根据两式可得 c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH)，C 正确；滴定过程中从 A 点到 D 点溶液中水的电离
43、程度先逐渐增大，后又逐渐减小，D 不正确。C(2019长沙长郡中学)25 时，用 NaOH 溶液滴定 H2C2O4溶液，溶液中lg cHcH2C2O4和lg c(HC2O4)或lg cHcHC2O4 和lg c(C2O24)的关系如下图所示。下列说法正确的是()A.曲线 N 表示lg cHcH2C2O4和lg c(HC2O4)的关系B.Ka1(H2C2O4)的数量级为 101C.向 NaHC2O4溶液中加少量 NaOH 至 c(HC2O4)和 c(C2O24)相等，此时溶液 pH 约为 5D.在 NaHC2O4溶液中：c(Na)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)解析 lgcHc
44、H2C2O4lgc(HC2O4)lg Ka1，lgcHcHC2O4 lgc(C2O24)lg Ka2，因为 Ka1Ka2，故曲线 M 表示lgcHcH2C2O4和lgc(HC2O4)的关系，曲线N 表示lgcHcHC2O4 和lgc(C2O24)的关系，A 项错误；Ka1为 10(11)102，Ka2为10(23)105,B 项错误；当 c(C2O24)c(HC2O4)时，c(H)cHcC2O24 cHC2O4Ka2105，故 pH 约为 5，C 项正确；Kh(HC2O4)KwKa110141021012c(H2A)c(A2)D.pH4.2 时，c(HA)c(A2)c(H)解析 根据图像，pH
45、1.2 时，H2A 和 HA的物质的量分数(X)相等，则 c(H2A)c(HA)，A 正确；H2A 的二级电离平衡常数 K2(H2A)cHcA2cHA，因为 pH4.2时，A2和 HA的物质的量分数(X)相等，则 c(A2)c(HA)，则有 K2(H2A)c(H)104.2，则 lg K2(H2A)4.2，B 正确；根据图像，pH2.7 时，c(HA)c(H2A)c(A2)，C 正确；根据图像，pH4.2 时，c(HA)c(A2)，且物质的量分数约为0.48，而 c(H)104.2 molL1，可知 c(HA)c(A2)c(H)，D 错误。C(2018广东江门模拟)常温下，0.1 molL1
46、H2A 溶液中 H2A、HA、A2 三者所占物质的量分数随 pH 变化的关系如下图所示。下列表述正确的是()A.在含 H2A、HA、A2的溶液中通入少量 HCl，HA的物质的量分数一定变大B.将等物质的量的 NaHA、Na2A 溶于水中，所得溶液中存在：c(Na)c(H)c(HA)c(A2)c(OH)C.在 0.1 molL1 NaHA 溶液中，各离子浓度大小关系：c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A)D.将等物质的量的 NaHA、Na2A 溶于水中，所得溶液 pH 恰好为 4.2解析 据图可知，随溶液 pH 增大，HA的物质的量分数先增大后减小，在含H2A、HA、A2的溶液中通入少量 H
47、Cl，溶液 pH 减小，则 HA的物质的量分数可能增大也可能减小，故 A 错误；将等物质的量的 NaHA、Na2A 溶于水中，根据电荷守恒可知 c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH)，故 B 错误；据图可知，当 HA的物质的量分数最大时，溶液呈酸性，说明 HA的电离程度大于水解程度，所以 0.1 molL1NaHA 溶液中各离子浓度的大小关系为 c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A)，故 C 正确；将等物质的量的 NaHA、Na2A 溶于水中，若 HA和 A2浓度相等，pH4.2，Ka2104.2，A2水解平衡常数 KhKwKa2109.8，Ka24.2，故 D 错误。考点 3
48、 盐类水解的应用基 础 梳 理1.盐类水解的实际应用盐类水解的实际应用促进盐类水解(1)_的纯碱液去油污效果好(2)除去 MgCl2溶液中的 Fe3可在加热搅拌条件下，加入_后过滤(3)除去 CuCl2溶液中的 Fe3可在加热搅拌条件下，加入_后过滤(4)泡沫灭火器的应用：Al33HCO3=Al(OH)33CO2热MgCO3、MgO或Mg(OH)2CuCO3或Cu(OH)2盐酸抑制盐类水解(5)在配制 FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量_中，再加蒸馏水稀释到所需浓度(6)由 MgCl26H2O(或 FeCl36H2O)晶体得到纯的无水
49、 MgCl2(或FeCl3)，需要在干燥的 _气流中加热脱水HCl2.盐溶液蒸干后所得物质的判断考虑的因素举例固体产物有物质剩余Ca(HCO3)2、NaHCO3CaCO3、Na2CO3是否分解无物质剩余NH4Cl无发生Na2SO3Na2SO4是否发生氧化还原反应不发生Na2CO3Na2CO3挥发性酸Al(NO3)3、AlCl3Al(OH)3不挥发性酸 Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4 Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4水解生成酸水解生成碱NaAlO2、Na2CO3NaAlO2、Na2CO3 盐类水解考向归类考向举例解释判断溶液的酸碱性FeCl3显酸性Fe33H
50、2OFe(OH)33H判断酸性强弱同浓度的 NaX、NaY 和 NaZ溶液，其 pH 依次为 9、10、11，酸性：HXHYHZ其他条件相同时，弱酸的酸性越强，其酸根离子的水解程度越小比较盐溶液中离子浓度大小关系CH3COONa 溶液中离子浓度：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)CH3COOH2OCH3COOHOH，CH3COO微弱水解使溶液显碱性判断盐溶液蒸干产物加热蒸干 Fe(NO3)3溶液，得到 Fe(OH)3Fe(NO3)3水解产物之一为易挥发的硝酸，导致水解平衡不断正移，最终得到 Fe(OH)3胶体的制取将饱和氯化铁溶液滴加到沸水中制取 Fe(OH)3胶体 Fe33H2O
51、=Fe(OH)3(胶体)3H净水剂明矾、硫酸铁等铝盐和铁盐可作净水剂Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H，明矾水解生成的 Al(OH)3胶体具有吸附水中悬浮物的作用物质的提纯除去 CuCl2溶液中的 FeCl3加入 Cu(OH)2(或 CuCO3)促进 Fe33H2OFe(OH)33H平衡正移，生成 Fe(OH)3沉淀，过滤除去离子共存的判断 Al3与 HCO3 不能大量共存 因水解相互促进而不能大量共存泡沫灭火器主要成分为 NaHCO3与Al2(SO4)3Al33HCO3=Al(OH)33CO2化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用2NH4 CO23=2NH3CO2H2O，会有氨气逸出作除锈
52、剂NH4Cl、ZnCl2溶液显酸性NH4 H2ONH3H2OH、Zn22H2OZn(OH)22H，铁锈与 H反应解释问题浓硫化钠溶液具有臭味S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH生成红褐色沉淀举 题 悟 法 在氯化铁溶液中存在平衡：FeCl33H2OFe(OH)33HCl H0。回答下列问题：(1)加热 FeCl3溶液，溶液的颜色会不断加深，可得到一种红褐色透明液体，向这种液体中加入 MgCl2溶液，产生的现象为_。(2)不断加热 FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体是_。(3)在配制 FeCl3溶液时，为防止浑浊，应加入_。(4)为了除去 MgCl2酸性溶液中的 Fe3，可在加热搅拌
53、的条件下加入 MgCO3固体，过滤后再加入足量盐酸。MgCO3固体能除去 Fe3的原因是_。Fe2O3浓盐酸MgCO3与Fe3水解产生的H反应，促进了Fe3水解，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去解析(1)氯化镁属于电解质，向氢氧化铁胶体中加入氯化镁溶液时易发生聚沉现象，从而生成红褐色氢氧化铁沉淀。(2)加热蒸干 FeCl3溶液时，FeCl3水解生成氢氧化铁和 HCl，加热促进 HCl 挥发，从而促进 FeCl3水解得到氢氧化铁固体，灼烧时分解生成氧化铁和水，所以最终得到 Fe2O3固体。D 下列有关盐类水解的应用不正确的是()A.明矾、氯化铁晶体可用于净水B.实验室通常可使用热的纯碱溶液
54、去除油污C.实验室配制 FeCl3溶液时可加入少量盐酸D.直接加热 CuCl2溶液能得到 CuCl2固体解析 明矾、氯化铁晶体常用于净水，利用铝离子、铁离子水解生成氢氧化铝、氢氧化铁胶体具有吸附作用，A 正确；纯碱溶液中碳酸根离子水解显碱性，加热促进水解，油脂在碱性溶液中水解生成溶于水的物质，易于除去，B 正确；氯化铁溶液中铁离子水解显酸性，加入少量盐酸抑制铁离子水解，C 正确；直接加热 CuCl2溶液，促进氯化铜的水解，且加热促进氯化氢气体的挥发，进一步促进水解平衡正向移动，最后生成氢氧化铜而不是氯化铜，D 错误。盐类水解常考点应用举例加热促进水解热的纯碱溶液去污力强分析盐溶液的酸碱性，并比
55、较酸碱性的强弱等物质的量浓度的 Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性：Na2CO3NaHCO3判断溶液中离子能否大量共存 Al3和 HCO3 因发生水解互促反应不能大量共存配制或贮存易水解的盐溶液配制 FeCl3溶液，常将 FeCl3先溶于盐酸，再加水稀释胶体的制备，作净水剂明矾溶于水，生成胶状物氢氧化铝，能吸附水中悬浮的杂质，并形成沉淀使水澄清化肥的使用铵态氮肥不宜与草木灰混合使用泡沫灭火器的反应原理(水解互促)Al33HCO3=Al(OH)33CO2无水盐的制备由 MgCl26H2O 制 MgCl2，在干燥的 HCl 气流中加热判断盐溶液的蒸干产物 将 AlCl3溶液蒸干灼烧得到
56、的是 Al2O3，而不是 AlCl3某些盐的分离除杂为除去 MgCl2酸性溶液中的 Fe3，可在加热搅拌的条件下加入MgO 或 MgCO3或 Mg(OH)2,过滤后再加入适量的盐酸盐溶液除锈NH4Cl 溶液除去金属表面的氧化物(NH4 水解溶液显酸性)判断电解质的强弱CH3COONa 溶液能使酚酞变红(pH7)，说明 CH3COOH 是弱酸质量验收D1.(2018广东汕头一模)氢硫酸中存在电离平衡：H2SHHS和HSHS2。已知酸式盐NaHS溶液呈碱性，若向10 mL浓度为0.1 molL1的氢硫酸中加入以下物质，下列判断正确的是()A.加水，会使平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B.加入20
57、 mL浓度为0.1 molL1 的NaOH溶液，则c(Na)c(HS)c(H2S)2c(S2)C.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH始终增大D.加入10 mL浓度为0.1 molL1 的NaOH溶液，则c(Na)c(HS)c(H2S)c(S2)解析 加水稀释促进硫化氢电离，但氢离子浓度减小，A 错误；加入 20 mL 浓度为 0.1 molL1 的 NaOH 溶液，得到硫化钠溶液，根据物料守恒有 c(Na)2c(HS)2c(H2S)2c(S2)，B 错误；通入过量 SO2气体，二氧化硫与硫化氢反应生成硫和水，平衡向左移动，开始时溶液 pH 增大，当二氧化硫过量时生成亚硫酸，溶液 pH
58、减小，C 错误；加入 10 mL 浓度为 0.1 molL1的 NaOH 溶液，得到 NaHS 溶液，溶液呈碱性，则 HS水解程度大于电离程度，离子浓度大小为 c(Na)c(HS)c(H2S)c(S2)，D 正确。B2.(2018山东济宁一模)常温下，Ka1(H2C2O4)101.3，Ka2(H2C2O4)104.2。用0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定 10.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A.点所示溶液中：c(Na)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)B.点所示溶液中：c(HC2O4)c(C2O24)C
59、.点所示溶液中：c(Na)c(HC2O4)c(C2O24)D.点所示溶液中：c(Na)c(H2C2O4)2c(H)2c(OH)2c(C2O24)解析 点反应后溶液是 NaHC2O4，溶液显酸性，说明 HC2O4 的电离程度大于水解程度，因此 c(Na)c(HC2O4)c(C2O24)c(H2C2O4)，A 错误；Ka2(H2C2O4)cHcC2O24 cHC2O4 104.2，点pH4.2，c(H)104.2 molL1，所以 c(HC2O4)c(C2O24)，B 正确；点pH7，即 c(H)c(OH)，由电荷守恒可知 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，所以 c(
60、Na)c(HC2O4)2c(C2O24)，C 错误；点所示溶液溶质为 Na2C2O4，电荷守恒为 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，物料守恒为 c(Na)2c(HC2O4)2c(C2O24)2c(H2C2O4)，由两式可得c(Na)2c(H)2c(H2C2O4)2c(C2O24)2c(OH)，D 错误。A3.(2018深圳第一次调研)25 时，用 NaOH 溶液滴定 H2C2O4 溶液，溶液中lgcHcH2C2O4和 lgc(HC2O4)或lgcHcHC2O4 和lgc(C2O24)关系如下图所示，下列说法正确的是()A.L1表示lgcHcH2C2O4和lgc(H
61、C2O4)的关系B.Ka2(H2C2O4)的数量级为 102C.NaHC2O4溶液中：c(Na)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)D.向 0.1 molL1H2C2O4溶液中加入少量水，cHC2O4cH2C2O4减小解析 H2C2O4是二元弱酸，在溶液中发生两步电离：H2C2O4HC2O4 H、HC2O4C2O24 H，Ka1cHcHC2O4 cH2C2O4、Ka2cHcC2O24 cHC2O4，lgKa1lgcHcHC2O4 cH2C2O4lgcHcH2C2O4lgc(HC2O4)、lgKa2lgcHcC2O24 cHC2O4 lgcHcHC2O4 lg c(C2O24)，因
62、 Ka1Ka2，则lgKa1lgKa2，即lgcHcH2C2O4lgc(HC2O4)lgcHcHC2O4 lgc(C2O24)，所以L1表示lgcHcH2C2O4和lgc(HC2O4)的关系，故 A 正确；L2 表示lgcHcHC2O4 和lgc(C2O24)的关系，据图可知，lgKa2lgcHcHC2O4 lgc(C2O24)235，则 Ka2105，Ka2(H2C2O4)的数量级为 105，故 B 错误；由上述分析可知，HC2O4 发生电离的平衡常数 Ka2105，HC2O4 发生水解的平衡常数KhKwKa11014102 1012，Ka2Kh，即 HC2O4 的电离程度大于水解程度，所以
63、在NaHC2O4 溶液中 c(Na)c(HC2O4)c(C2O24)c(H2C2O4)，故 C 错误；cHC2O4 cH2C2O4Ka1cH，向 0.1 molL1 H2C2O4溶液中加入少量水，Ka1不变，c(H)减小，则cHC2O4 cH2C2O4增大，故 D 错误。B4.(2018广东惠州三模)25 时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为 1 L 的溶液中部分微粒与 pH 的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是()A.随 pH 增大，cCO23 cHCO3 的值先减小后增大B.b 点所示的溶液中：c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)c(Cl)c(HCO3)C.
64、25 时，碳酸的第一步电离常数 Ka1107D.溶液呈中性时：c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)解析 0.1 mol Na2CO3与盐酸混合，根据图像，随 pH 增大，在溶液中出现碳酸根离子后，c(CO23)增大，c(HCO3)减小，因此cCO23 cHCO3 增大，故 A 错误；根据电荷守恒可知 B 正确；根据图像，pH6 时，c(HCO3)c(H2CO3)，则 25 时，碳酸的第一步电离常数 Ka1cHCO3 cHcH2CO3c(H)106，故 C 错误；溶液呈中性时pH7，根据图像，c(HCO3)c(H2CO3)c(CO23)，故 D 错误。Thank you for watching
