1、第十一章有机化学基础第四节 生命中的基础有机化学物质、合成有机高分子化合物考点二 合成有机高分子化合物精讲精练提考能02 基础知识再巩固01课时作业章末检测基础知识再巩固 01 夯实基础厚积薄发1有机高分子化合物及其结构特点(1)定义相对分子质量从_到_甚至更大的化合物，称为高分子化合物，简称_。大部分高分子化合物是由小分子通过_反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。(2)有机高分子的组成单体能够进行_反应形成高分子化合物的低分子化合物。链节高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。聚合度高分子链中含有链节的_。如 _ _ _2合成高分子化合物的基本方法(1)加聚反应定义：由不饱和的单体
2、聚合生成高分子化合物的反应。例如：催化剂_ 特点a单体必须是含有_、_等_饱和键的化合物。例如_、_、_等含_饱和键的有机物。b发生加聚反应的过程中，_有副产物生成，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成_同。聚合物的相对分子质量为单体相对分子质量的_。反应类型a聚乙烯类(塑料纤维)_(R 为H、Cl、CH3，、CN 等)。b聚 1,3-丁二烯类(橡胶)_(R 可为H、Cl、CH3 等)。c混合加聚类：两种或两种以上单体加聚。nCH2=CHCH=CH2nCH2=CHCN催化剂_。d聚乙炔类_(R 为H、Cl、CH3，、CN 等)。(2)缩聚反应定义：单体间相互作用生成高分子化合物，同时还生成小分
3、子化合物(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。特点a缩聚反应单体往往是具有_或_官能团(如_、_、_、_及活泼氢原子等)的_分子。b缩聚反应生成聚合物的同时，有_分子副产物(如H2O、_等)生成。c所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成_同。反应类型a聚酯类：OH 与COOH 间的缩聚。nHOCH2CH2OHnHOOCCOO催化剂_；nHOCH2CH2COOH催化剂_。b聚氨基酸类：NH2与COOH 间的缩聚。nH2NCH2COOH催化剂_；nH2NCH2COOH。c酚醛树脂类nHCHO_。3高分子化合物的分类 其中，_、_、_又被称为三大合成材料。答案1(1)几万 十几万 高分子 聚合(2)聚
4、合 数目 单体 链节 聚合度2(1)a.碳碳双键 碳碳三键 不 烯烃 二烯烃 炔烃 不b没 相 n 倍 a.bc d(2)a.两个 两个以上 羟基 羧基 氨基 羰基 化合物 b小 HX c不a.(n1)H2Ob(n1)H2OcnH2O 3天然 热塑 热塑 热固 塑料 合成纤维 合成橡胶判断正误(正确的打“”，错误的打“”)1棉花、蚕丝、羊毛、天然橡胶都属于天然高分子化合物。()2盛放汽油的试剂瓶不能用橡胶塞。()3天然橡胶是高聚物，不能使溴水褪色。()4为防止污染，可以将塑料购物袋直接烧掉。()5的单体是 CH2=CH2和。()6酚醛树脂和聚氯乙烯都是热固性塑料。()7聚乙烯可包装食品，而聚氯
5、乙烯塑料不可用于包装食品。()8聚异戊二烯属于纯净物。()答案1 2.3.4.5.6.7.8.1高分子化合物都属于混合物。2加聚反应的特点。(1)单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、异戊二烯等)；(2)高分子链节与单体的化学组成相同；(3)生成物只有高分子化合物，一般形成线型结构。3缩聚反应的特点。(1)单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应基团(如OH、COOH、NH2、X 等)；(2)缩聚反应不仅生成高聚物，而且还生成小分子；(3)所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。1下列关于高分子化合物的组成、结构、性质的说法错误的是()高分子化合
6、物的相对分子质量都很大 纯净的淀粉属于纯净物 有机高分子的结构分为线型结构和体型结构线型高分子具有热固性 高分子材料都不易燃烧ABCD解析：高分子化合物，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物，故正确；淀粉属于天然高分子化合物，高分子化合物实质上是由许多链节结构相同而聚合度不同的化合物所组成的混合物，故错误；组成高分子链的原子之间是以共价键相结合的，高分子链一般具有线型和体型两种不同的结构，故正确；线型高分子具有热塑性，体型高分子具有热固性，故错误；大多数高分子材料易燃烧，如合成纤维、合成橡胶、塑料等，故错误。答案：D2化学在不断为改善我们的生活作贡献。
7、在高分子化合物的合成方面，人类已经超越了最初对天然产物的仿制阶段，现已能够根据物质的结构与性质的关系，合成出满足需要的具有各种特殊功能的高分子化合物。有关下列高分子化合物的判断不正确的是()A医药级聚乙烯醇是一种常用的安全性成膜剂，可用于化妆品中的面膜、洁面膏及乳液中B聚丙烯化学稳定性好，可用来制作食具，但会造成白色污染C用二氧化碳与甲基环氧乙烷生产的高聚物具有可降解性，该生产有利于改善环境问题D聚乙炔不可燃，耐腐蚀，经掺杂后导电性可达到金属水平解析：聚乙炔可燃。答案：D3工程塑料 PBT 的结构简式为 下列有关 PBT 的说法正确的是()APBT 是加聚反应得到的高分子化合物BPBT 分子中
8、含有羧基、羟基和酯基CPBT 的单体中有芳香烃DPBT 的单体均能与 Na、NaOH、Na2CO3反应解析：PBT 是一种高分子化合物，是通过缩聚反应得到的，A错误；PBT 分子中含有羧基、羟基和酯基，B 正确；PBT 的单体是对苯二甲酸和 1,4-丁二醇，不含芳香烃类物质，C 错误；对苯二甲酸和 1,4-丁二醇都可以与 Na 反应，对苯二甲酸还可以与 NaOH、Na2CO3反应，1,4-丁二醇不能与 NaOH、Na2CO3 反应，D 错误。答案：B4合成导电高分子材料 PPV 的反应：下列说法正确的是()A合成 PPV 的反应为加聚反应BPPV 与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C和苯乙烯互为
9、同系物D通过质谱法测定 PPV 的平均相对分子质量，可得其聚合度解析：根据反应方程式知高分子材料的合成过程生成了小分子HI，应为缩聚反应，故 A 错误；聚苯乙烯的重复结构单元为，不含碳碳双键，而该高聚物的重复结构单元中含有碳碳双键，所以二者的重复结构单元不相同，故 B 错误；有两个碳碳双键，而苯乙烯有一个碳碳双键，结构不同，二者不是同系物，故 C 错误；质谱法可以测定有机物的相对分子质量，故 D正确。答案：D5下列有关说法正确的是()A聚氯乙烯可使溴水褪色B合成纤维完全燃烧只生成 CO2和 H2OC甲醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体D合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料解析：聚氯
10、乙烯不含碳碳双键，不能使溴水褪色，A 错误；合成纤维除含 C、H、O 外，有的还含有其他元素，如腈纶含氮元素、氯纶含氯元素等，完全燃烧时不只生成 CO2和 H2O，B 错误；甲醛、乙二醇可发生缩聚反应形成高分子化合物，氯乙烯可发生加聚反应生成高分子化合物，C 正确；光导纤维为二氧化硅，合成纤维为有机材料，错误。答案：C6聚氯乙烯(PVC)保鲜膜的安全问题引起广泛的关注。PVC的安全隐患主要来自于塑料中残留的 PVC 单体以及不符合国家标准的增塑剂 DEHA。工业上用乙烯和氯气为原料经下列各步合成PVC：(1)乙是 PVC 的单体，其结构简式为_。(2)反应的化学方程式为_。(3)写出以下反应类
11、型：反应：_；反应：_。(4)邻苯二甲酸辛酯(DOP)是国家标准中允许使用的增塑剂之一，邻苯二甲酸是制造 DOP 的原料，它与过量的甲醇反应能得到另一种增塑剂 DMP(分子式为 C10H10O4)，DMP属于芳香酯，其结构简式为_。(5)聚甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为，它是制作软质隐形眼镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式：由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯：_；由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯：_；由乙烯制备乙二醇：_。解析：由 CH2=CH2 和 Cl2 合成聚氯乙烯的流程为：CH2=CH2Cl2加成反应lHCl消去反应CH2=CHCl加聚反应。(4)邻苯二甲酸与 CH3OH发
12、生 酯 化 反 应 可 生 成DMP，反 应 的 化 学 方 程 式 为。(5)由题给高聚物的结构简式可知甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为，根据甲基丙烯酸为，可推知的另一种反应物为 HOCH2CH2OH。根据提示信息，制备应用在稀碱性水溶液中反应生成，所以由乙烯制乙二醇首先是乙烯与卤素发生加成反应。答案：(1)CH2=CHCl(2)nCH2=CHCl 一定条件(3)加成反应 消去反应(4)(5)nCH2=C(CH3)COOCH2CH2OH催化剂CH2=C(CH3)COOHHOCH2CH2OH浓H2SO4CH2=C(CH3)COOCH2CH2OHH2OCH2=CH2Br2、2NaOHH2O2NaBr
13、精讲精练提考能 02 重点讲解提升技能单体与高聚物的互推1由单体推断高聚物的方法(1)单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上括号，n 写后面”。如(2)共轭二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，n 写后面”。如 nCH2=CHCH=CH2催化剂CH2CH=CHCH2(3)分别含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，n 写后面”。如 nCH2=CH2催化剂 2由高聚物推导单体的方法(1)根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型(2)加聚产物单体的判断方法单双键互换法步骤如下：例 第一步，去掉 形式得到 第二步，将原处在 内的碳链上的单键变成双
14、键，而将双键变成单键即为：第三步：由式子的左端向右端开始判断原 内主链碳原子形成的共价键个数，超过 4 个共价键的碳原子做出标记例：第四步：当出现相邻两个碳原子均超过四个价键时，删掉中间的共价键，左边式子即为高聚物的一个单体，上例可找到CH2=CHCH=CH2 单体第五步：将右边断下的式子即重复三、四步操作，即可得到其他单体。注意：若高聚物中的碳碳双键是由加聚时碳碳三键形成的，应将此碳碳双键换为碳碳三键。(3)缩聚产物单体的判断方法酯类高聚物中含有“”，它的单体有两种，从 中虚线处断开，恢复为，O恢复为OH，即得合成高聚物的单体。如的 单体 为 HOOCCOOH 和HOCH2CH2OH。酰胺类
15、高聚物中含有“”，它的单体有两种，在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物的单体。如的单体是H2NCH2COOH 和 H2NCH2CH2COOH。的单体必为一种，在亚氨基上加氢，在羰基碳原子上加羟基，即得高聚物的单体。如的单体为。酚醛树脂是由苯酚和甲醛缩聚而成的，链节中有酚羟基的结构。如的单体是和 HCHO。1Nomex 纤维是一种新型阻燃纤维，其结构简式为，据此可以推知在一定条件下，以等物质的量发生缩聚反应生成该物质的两种单体是()A间苯二甲酸和邻苯二胺B间苯二甲酸和间苯二胺C间苯二甲酸和对苯二胺D对苯二甲酸和对苯二胺解析：此物质是通过缩聚反应而生成的高分子化合物，从肽键处断键，接羟基
16、，NH接 H 原子，即可得到两种单体。答案：B2DAP 是电表和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式为，则 合 成 它 的 单 体 可 能 有：邻 苯 二 甲 酸；丙 烯 醇(CH2=CHCH2OH)；丙烯；乙烯；邻苯二甲酸甲酯，下列选项正确的是()ABCD解析：该高聚物的形成过程属于加聚反应，直接合成该高聚物的 物 质 为，该 物 质 属 于 酯 类，由CH2=CHCH2OH 和通过酯化反应生成，因此该高聚物是由邻苯二甲酸和丙烯醇先发生酯化反应，后发生加聚反应生成的。答案：A3某高分子化合物干馏后分解为 A，A 能使溴水褪色，1 mol A和 4 mol H2加成后生成化学式为 C8
17、H16的烃，则该高分子化合物是()ABCDCH2CH=CHCH2解析：A 能使溴水褪色，说明 A 中含有不饱和键；1 mol A 和4 mol H2 加成后生成化学式为 C8H16的烃，所以应是环烷烃，根据A 与氢气加成的物质的量之比判断 A 是苯乙烯，苯环和碳碳双键均与氢气发生加成反应，所以该高分子化合物为聚苯乙烯，答案选 B。答案：B4能源、信息、材料是新科技革命的三大支柱，现有一种叫HEMA 的材料，是用来制备软质隐形眼镜的，其结构简式为，则合成它的单体为()ACH3CH=CHCOOH CH3CH2OHB HOCH2CH2OHCCH2=CHCH2COOH HOCH2CH2OHD CH3C
18、H2OH解析：该高聚物为加聚反应的产物，其链节为，它是由对应的单体 和 HOCH2CH2OH 先发生酯化反应，再发生加聚反应而生成的。答案：B5 C6H3(OH)CH2是制作电木的原料。下列围绕此物质的讨论正确的是()A该有机物没有确定的熔点B该有机物通过加聚反应得到C该有机物通过苯酚和甲醇反应得到D该有机物的单体是C6H3(OH)CH2解析：聚合物中的 n 值不同，是混合物，没有确定的熔点，A 正确；是苯酚和甲醛通过缩聚制取的，B 错误；合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛，C、D错误。答案：A题型突破 有机合成与推断综合题 一、有机合成1有机合成题的解题思路2有机化合物相互转化关系(1)烃(2)
19、芳香族化合物(3)烃的衍生物3有机合成中碳骨架的构建(1)碳链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。与 HCN 的加成反应如。加聚或缩聚反应如 nCH2=CH2催化剂CH2CH2。酯化反应如 CH3CH2OHCH3COOH浓H2SO4CH3COOCH2CH3H2O。(2)碳链的减短脱羧反应：RCOONaNaOHCaORHNa2CO3。氧化反应：。RCH=CH2KMnO4H RCOOHCO2。水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。烃的裂化或裂解反应C16H34高温 C8H18C8H16；C8H18高温 C4H10C4H8。(3)常见由链成环的方法
20、二元醇成环：如 HOCH2CH2OH浓硫酸 H2O。羟基酸酯化成环：如浓硫酸 H2O。氨基酸成环：如 H2NCH2CH2COOHH2O。二元羧酸成环：如 HOOCCH2CH2COOH浓硫酸 H2O。4有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入引入官能团引入方法引入卤素原子烃、酚的取代；不饱和烃与 HX、X2的加成；醇与氢卤酸(HX)取代引入羟基烯烃与水加成；醛酮与氢气加成；卤代烃在碱性条件下水解；酯的水解引入官能团引入方法引入碳碳双键某些醇或卤代烃的消去；炔烃不完全加成；烷烃裂化引入碳氧双键醇的催化氧化；连在同一个碳上的两个羟基脱水；含碳碳三键的物质与水加成引入羧基醛基氧化；酯、肽、蛋白质、羧酸
21、盐的水解(2)官能团的消除通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；通过加成或氧化反应等消除醛基；通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(3)官能团的改变通过官能团之间的衍变关系改变官能团。如烃卤代烃醇醛酸酯。通过“消去”“加成”等使官能团数目增加。如a.CH3CH2OHCH2=CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OHb CH2=CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2 通过“消去”“加成”等改变官能团的位置。如 CH3CHXCHXCH3CH2=CHCH=CH2CH2XCH2CH2C
22、H2X。(4)官能团的保护有机合成时，往往要在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时会对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前先使其与 NaOH 反应，把OH 变为ONa 保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前利用其与 HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。氨基(NH2)的保护：如对硝基甲苯制取对氨基苯甲酸的过程中应
23、先把CH3 氧化成COOH，之后再把NO2 还原为NH2，防止当 KMnO4氧化CH3时，NH2(具有还原性)也被氧化。二、有机推断1有机推断的解题思路(1)正向推断法：此法采用正向思维方法，从已知反应物入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物和条件，逐步推向目标有机化合物，其思维程序是：原料中间产物产品。(2)逆向推断法：此法是利用逆向思维的原理，采取反向推导的思维方法。首先根据生成物的类别，然后再考虑这一有机化合物如何从另一有机化合物经一步反应而制得。如果甲不是已知原料，则又进一步考虑甲又是如何从另一有机化合物乙经一步反应而制得，一直往前推导到被允许使用的原料为止。(3)综合比较法：即从
24、可能的几种途径中选择最佳途径，也可以“前后归中”。2常用确定官能团的方法(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类性质结构代表物质酸性含有COOH、酚羟基乙酸、苯酚水解反应含有X、COOR、的物质及二糖、多糖；其中在酸性及碱性溶液中均能水解的物质含有酯基或肽键CH3CH2Cl、乙酸乙酯性质结构代表物质使溴水褪色含有或CC或CHO 或是酚类物质CH2=CH2使溴的 CCl4溶液褪色或CCCHCH使酸性高锰酸钾溶液褪色含有OH、CHO、或CC及苯环上含有侧链的物质CH3CHO与 FeCl3溶液作用显示特征颜色含有酚羟基苯酚性质结构代表物质与银氨溶液反应产生银镜或与新制 Cu(OH)2悬浊液反应产生砖
25、红色沉淀含有CHO乙醛与钠反应放出 H2含有OH 或COOH乙醇、乙酸与 Na2CO3或NaHCO3 反应放出 CO2含有COOH乙酸(2)根据性质和有关数据推知官能团的数目2OH(醇、酚、羧酸)Na H22COOHCO23 CO2，COOHHCO3 CO2(3)根据某些产物推知官能团的位置由醇氧化成醛(或羧酸)，OH 一定在链端；由醇氧化成酮，OH 一定在链中；若该醇不能被氧化，则与OH 相连的碳原子上无氢原子。由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。由取代产物的种类可确定碳链结构。由加氢后碳架结构确定或CC的位置。(4)由官能团的特殊结构确定有机物的类别羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的
26、物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。与连接醇羟基(或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。CH2OH 氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。1 mol COOH 与 NaHCO3 反应时生成 1 mol CO2。(5)根据反应条件推断“光照”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。“Ni”或“催化剂”为不饱和键加氢反应的条件，包括、CC、与 H2 的加成。“浓H2SO4”是 a.醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应的条
27、件。“NaOH醇溶液”或“浓NaOH醇溶液”是卤代烃消去 HX 生成不饱和有机物的反应条件。“NaOH水溶液”是 a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。“稀H2SO4”是 a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。“Cu或Ag”“O”为醇氧化的条件。“催化剂”或“Fe”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。“溴水或 Br2的 CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。“O2或CuOH2或AgNH32OH”“O”是醛氧化的条件。(6)根据有机物相对分子质量的变化推断发生的反应若相对分子质量增加 16，可能是加入了氧原子。醇与乙酸发生酯化反应，相对分
28、子质量增加 42。酸与乙醇发生酯化反应，相对分子质量增加 28。(7)根据有机物的空间结构推断官能团具有 4 原子共线的可能含碳碳三键。具有 4 原子共面的可能含醛基。具有 6 原子共面的可能含碳碳双键。具有 12 原子共面的可能含有苯环。(8)根据有机反应中定量关系进行推断烃和卤素单质的取代：取代 1 mol 氢原子，消耗 1 mol 卤素单质(X2)。的加成：与 H2、Br2、HCl、H2O 等加成时按物质的量比加成。含OH 有机物与 Na 反应时：2 mol OH 生成 1 mol H2。1 mol CHO 对应 2 mol Ag；或 1 mol CHO 对应 1 mol Cu2O。(9
29、)由一些特殊的转化关系推断直线型转化a与 O2反应：醇O2醛O2羧酸，乙烯O2乙醛O2乙酸b与 H2反应：炔烃加H2 烯烃加H2 烷烃三角型转化(10)根据物理性质推断有机物的状态a固态：碳原子数较多的烃类，如石蜡、沥青；稠环芳香烃，如萘、蒽；酚，如苯酚；饱和高级脂肪酸；脂肪；糖类物质；TNT；高分子化合物等。b液态：碳原子数大于 4 的烃类，如己烷、环己烷、苯等；绝大多数卤代烃；醇、醛、低级羧酸；油酸酯；硝基苯；乙二醇；丙三醇等。c气态：碳原子数小于或等于 4 的烃类，还有一氯甲烷、新戊烷、甲醛等。有机物的气味a无味：甲烷、乙炔(常因混有 PH3、H2S 和 AsH3 等杂质而带有臭味)。b
30、稍有气味：乙烯。c特殊气味：苯及苯的同系物、石油、苯酚。d刺激性气味：甲醛、甲酸、乙酸、乙醛。e香味：乙醇、低级酯。f苦杏仁味：硝基苯。液态有机物的水溶性及密度a不溶于水且比水轻的：液态烃、一氯代烃、苯及苯的同系物、酯(包括油脂)。b不溶于水且比水重的：硝基苯、溴苯、CCl4、氯仿、溴代烃、碘代烃。c水溶性的有机物：低级醇(甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等)；低级醛(甲醛、乙醛等)；低级酸(甲酸、乙酸、乙二酸等)；单糖和二糖；温度高于 65 时的苯酚。1J 为丁苯酞，它是治疗轻、中度急性脑缺血的药物，合成 J的一种路线如下：已知：E 的核磁共振氢谱只有一组峰；C 能发生银镜反应；J 是一种酯，分子
31、中除苯环外还含有一个五元环。回答下列问题：(1)AB 的反应类型为_；C 中所含官能团的名称为_。(2)D 按系统命名法的名称是_；J 的结构简式为_。(3)由 D 生成 E 的化学方程式为_。(4)G 的同分异构体有多种，其中核磁共振氢谱有 4 组峰且能与FeCl3溶液发生显色反应的结构有_种。(5)由甲醛和化合物 A 经下列步骤可得到 2-苯基乙醇。A反应的条件为_；反应所选择的试剂为_；L 的结构简式为_。解析：(1)AB 发生的是苯环上的取代反应；C 能发生银镜反应说明含有醛基，结合 A、C 的分子式及有关反应条件，C 的结构简式为，C 中含有的官能团是溴原子和醛基。(2)E 的核磁共
32、振氢谱只有一组峰，则 E 为，D 的结构简式是，名称是 2-甲基丙烯；J 是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环，则 J 的结构简式是。(3)DE 的化学方程式：。(4)能与 FeCl3溶液发生显色反应说明含有酚羟基，且有 4 种类型的 H 原子，符合条件的结构有 3 种：、。(5)A 是，在光照的条件下和卤素单质发生取代反应生成或，或和镁、乙醚反应生成或。答案：(1)取代反应 溴原子、醛基(2)2-甲基丙烯(3)(4)3(5)Cl2(或 Br2)光照 镁、乙醚(或)2(2016新课标全国卷)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下
33、列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是_。(填标号)a糖类都有甜味，具有 CnH2mOm的通式b麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B 生成 C 的反应类型为_。(3)D 中的官能团名称为_，D 生成 E 的反应类型为_。(4)F 的化学名称是_，由 F 生成 G 的化学方程式为_。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44 g CO2，W 共有_种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线，
34、以(反，反)-2,4-己二烯和 C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线_。解析：本题考查有机推断与合成，涉及糖类组成和性质、反应类型、官能团名称、有机物名称、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断及限制条件的结构简式的书写、根据框图信息设计合成路线，意在考查考生综合运用有机化学知识的能力。(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a 项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b 项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否水解，c 项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物，d 项正确。(2)BC 发生酯化反应，又叫取代
35、反应。(3)D 中官能团名称是酯基、碳碳双键。D 生成 E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F 为二元羧酸，名称为己二酸或 1,6-己二酸。己二酸与 1,4-丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n1)，高聚物中聚合度 n 不可漏写。(5)W 具有一种官能团，不是一个官能团；W 是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠反应生成 44 g CO2，说明 W 分子中含有 2 个羧基。则有 4种情况：CH2COOH，CH2COOH；COOH，CH2CH2COOH；COOH，CH(CH3)COOH；CH3，CH(
36、COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W 共有 12 种结构。在核磁共振氢谱上只有 3 组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。(6)流程图中有两个新信息反应原理：一是 C 与乙烯反应生成 D，是生成六元环的反应；二是 DE，在 Pd/C，加热条件下脱去 H2 增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。答案：(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键 消去反应(4)己二酸(5)12 (6)3醇酸树脂是一种成膜性好的树脂，下面是一种醇酸树脂的合成路线：已知：RCH2CH=CH2NBS。(1)反应的化学方程式为_。(2)写出 B 的结构简式：_。(3)反
37、应中属于取代反应的是_(填序号)。(4)反应的化学方程式为_。(5)反应的化学方程式为_。(6)下列说法正确的是_(填字母)。aB 存在顺反异构b1 mol E 与足量的银氨溶液反应能生成 2 mol AgcF 能与 NaHCO3反应产生 CO2d丁烷、1-丙醇和 D 中沸点最高的为丁烷(7)写出符合下列条件且与互为同分异构体的结构简式：_。a能与浓溴水反应生成白色沉淀；b苯环上一氯代物有两种；c能发生消去反应。解析：本题考查有机推断、结构和性质、同分异构体的判断及方程式书写等。CH3CH2CH2Br 在 NaOH 乙醇溶液中发生消去反应生成 A，A 为 CH3CH=CH2，根据已知信息可判断
38、 B 为CH2=CHCH2Br，B 与 溴 发 生 加 成 反 应 生 成 C，C 为CH2BrCHBrCH2Br。C 在 NaOH 水溶液中发生水解反应生成 D，D 为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)。发生氧化反应生成 E，E 的结构简式为。E 被新制 Cu(OH)2 氧化后酸化生成 F，F 的结构简式为。和丙三醇发生缩聚反应生成高分子化合物。答案：(1)CH3CH2CH2BrNaOH乙醇CH3CH=CH2NaBrH2O(2)CH2=CHCH2Br(3)(4)(5)(6)c(7)、4聚戊二酸丙二醇酯(PPG：)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PP
39、G 的一种合成路线如下：已知：烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；化合物 B 为单氯代烃，化合物 C 的分子式为 C5H8；E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质；R1CHOR2CH2CHO稀NaOH；KMnO4H RCOOH。回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)由 B 生成 C 的化学方程式为_。(3)由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式_。(4)写出 D 的同分异构体中能同时满足下列条件的结构简式：_。与 D 具有相同种类和数目的官能团；核磁共振氢谱显示有 2 组峰，且峰面积之比为 31。(5)根据已有知识，写出以乙
40、烯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Br NaOH/醇加热CH2=CH2H2O催化剂CH3CH2OH。解析：(1)烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。由于 70145，所以 A 是环戊烷，则 A 的结构简式为。(2)环戊烷与氯气发生取代反应生成 B，则 B 的结构简式为。根据 B 生成 C 的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应，所以由 B 生成 C 的化学方程式为NaOH乙醇NaClH2O。(3)E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质，则 F 是甲醛，所以 E 是乙醛。根据已知信息可知由
41、E 和 F 生成 G 是醛基的加成反应，G 的结构简式为HOCH2CH2CHO。G 与氢气发生加成反应生成 H，所以 H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH。C氧 化 生 成D，则D是 戊 二 酸，结 构 简 式 为HOOCCH2CH2CH2COOH，则由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为。(4)与 D 具有相同种类和数目的官能团，即含有 2 个羧基；核磁共振氢谱显示有 2 组峰，且峰面积之比为 31，即含有两类氢原子，则符合条件的有机物的结构简式为。(5)根据已有知识，以乙烯为原料制备，则需要制备乙二醇和乙二酸。答案：(1)(2)NaOH乙醇NaClH2O(3)(4)(5)CH
42、2CH2Br2 BrCH2CH2BrNaOH/水溶液加热HOCH2CH2OHCu/O2加热 OHCCHOO2催化剂/加热 HOOCCOOHCH2=CH2Br2 BrCH2CH2BrNaOH/水溶液加热HOCH2CH2OH浓硫酸加热 5G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下：已知：A 能与 FeCl3溶液发生显色反应RCH=CH2COH2PdCl2RCH2CH2CHO(1)A 的名称为_。(2)G 中含氧官能团名称为_。(3)D 的分子中含有_种不同化学环境的氢原子。(4)E 与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为_。(5)写出符合下列条件的 A 的所有同分异构体的结构简式：_。
43、a分子中有 6 个碳原子在一条直线上；b分子中含有OH。(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备 CH3(CH2)3CHO 的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2HBr CH3CH2BrNaOH溶液CH3CH2OH解析：A 分子式为 C7H8O，遇 FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基，结合 G 的结构可知甲基与酚羟基处于邻位，结构为；由信息及 G 的结构可知 C 为。由 C 和 G 的结构可以反推出 F 为(CH3)2CHCH2COOH，E 为(CH3)2CHCH2CHO，由信息可知 D 为 CH2=C(CH3)2。(5)由 A 的分子式可知不饱和度为 4，分子中含有OH，由于 6 个碳原子共直线，可知含有 2 个碳碳三键。(6)利用信息可知通过醛醛加成生成 4 个碳原子的有机物，再通过信息生成 5 个碳原子的醛。答案：(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚)(2)酯基(3)2(4)(5)(6)CH3CH2OHO2催化剂CH3CHO稀NaOH溶液CH2CH=CHCHO H2Ni，CH3CH2CH2CH2OH 浓H2SO4CH3CH2CH=CH2 CO、H2PdCl2 CH3CH2CH2CH2CHO温示提馨请 做：课时作业 35（点击进入）温示提馨请 做：第十一章章末检测（点击进入）
