1、一、选择题1 25时,用浓度为0.1000 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 molL1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是()A在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZHYHXB根据滴定曲线,可得Ka(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY与HZ混合,达到平衡时:c(H)c(Z)c(OH)解析:根据中和滴定曲线先判断HX、HY和HZ的酸性强弱,再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知,当V(NaOH)0(即未滴加Na
2、OH)时,等浓度的三种酸溶液的pH大小顺序为HXHYHZ,则酸性强弱顺序为HXHYHZ,相同条件下三种酸溶液的导电能力顺序为HXHYHZ,A项错。当V(NaOH)10 mL时,HY溶液中c(H)105molL1,c(OH)109molL1,c(Na)0.1000 molL1,据电荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(Y),即105molL10.1000 molL1109molL1c(Y),则有c(Y)0.1000 molL1,c(HY)0.1000 molL10.1000 molL10.1000 molL1,那么Ka(HY)c(Y)c(H)/c(HY)(0.1000 molL1105molL
3、1)/(0.1000 molL1)105,B项正确。HX的酸性比HY的弱,滴定至HX恰好完全反应时,HY也完全反应,此时溶液中的溶质为NaX和NaY,X的水解程度比Y的水解程度大,则有c(Y)c(X),C项错。HY和HZ混合,达到平衡时,据电荷守恒有c(H)c(Y)c(Z)c(OH);对于弱酸HY来说,Ka(HY)c(H)c(Y)/c(HY),则有c(Y)Ka(HY)c(HY)/c(H),故c(H)Ka(HY)c(HY)/c(H)c(Z)c(OH),D项错。答案:B点拨:知识:酸碱中和滴定,酸性强弱与溶液导电能力的关系,弱酸电离平衡常数计算,溶液中离子浓度的比较。能力:考查考生的综合分析能力、
4、逻辑推理能力和计算能力。试题难度:较大。2(2013福建卷8)室温下,对于0.10 molL1的氨水,下列判断正确的是()A与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al33OH=Al(OH)3B加水稀释后,溶液中c(NH)c(OH)变大C用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性D其溶液的pH13解析:A.氨水与氯化铝反应的离子方程式应为Al33NH3H2O=Al(OH)33NH。B.氨水中存在电离平衡NH3H2ONHOH,加水稀释,促进氨水的电离,氨水的电离平衡正向移动,但铵根离子浓度和氢氧根离子浓度都减小,故二者的乘积减小。C.用硝酸完全中和氨水,生成硝酸铵,溶液应呈酸性。D.氨水的电离是不完全
5、的,0.10 molL1的氨水其pH应小于13。答案:C点拨:知识:离子方程式的书写、弱电解质的电离平衡、盐类的水解。能力:知识的理解应用能力、分析问题能力。试题难度:中等。3(2013四川卷5)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:实验编号起始浓度/(molL1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中:c(OH)c(K)c(A)mol/LC实验反应后的溶液中:c(A)c(HA)0.1 mol/LD实验反应后的溶液中:c(K)c(
6、A)c(OH)c(H)解析:根据酸碱反应情况判断出所得溶液中的溶质,根据溶液pH判断酸的强弱。实验中酸碱恰好完全反应生成盐KA,KA溶液的pH为9,说明该盐发生水解反应,应为强碱弱酸盐,HA为弱酸,实验中溶液pH7时,溶液呈中性,则酸稍过量。A.实验反应后的溶液为KA溶液,由于A的水解使得溶液显碱性,则有c(OH)c(H),据电荷守恒推知,c(K)c(A)。B.根据电荷守恒可知,实验反应后的溶液中c(OH)c(K)c(H)c(A)。C.实验中,弱酸HA与KOH溶液等体积混合,所得溶液的pH7,HA应稍过量,则有x0.2 mol/L,那么等体积混合后c(A)c(HA)0.1 mol/L。D.根据
7、实验反应后溶液的pH7可知溶液呈中性,根据电荷守恒可知该项正确。答案:B点拨:知识:酸碱中和、盐类水解、溶液中离子浓度大小比较。能力:利用所学基本理论分析解决问题能力,特别考查溶液中离子的电荷守恒式。试题难度:中等。4(2013山东卷13)某温度下,向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示,则()AM点所示溶液的导电能力强于Q点BN点所示溶液中c(CH3COO)c(Na)CM点和N点所示溶液中水的电离程度相同DQ点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积解析:结合醋酸与NaOH溶液的反应,pOH、pH的定义及题
8、给图像,分析各选项并得出合理答案。Q点pOHpHa,则有c(H)c(OH),此时溶液呈中性,那么c(CH3COO)c(Na),N点溶液呈碱性,c(OH)c(H),那么c(CH3COO)c(Na),B错。结合图像可知,M点溶液中含有CH3COOH和CH3COONa,在滴加NaOH溶液的过程中,溶液中离子浓度变大,则M点溶液的导电能力比Q点弱,A错。M点pOHb,N点pHb,说明M点c(OH)与N点c(H)相等,对水的电离的抑制程度相同,因此M点和N点水的电离程度相同,C对。若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等,二者恰好反应生成CH3COONa,溶液显碱性,而Q点溶液呈中性,显然醋酸溶液的体积大
9、于消耗NaOH溶液的体积,D错。答案:C点拨:知识:醋酸溶液与NaOH溶液的反应,溶液的导电能力,水的电离,溶液的酸碱性等。能力:考查考生对信息加工处理能力、综合分析能力及迁移应用能力。试题难度:较大。5(2013哈尔滨质检11)下列说法正确的是()A水的离子积常数KW只与温度有关,但外加酸、碱、盐一定会影响水的电离程度BKsp不仅与难溶电解质的性质和温度有关,还与溶液中相关离子的浓度有关C常温下,在0.10 molL1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶体,能使溶液的pH减小,c(NH)/c(NH3H2O)的值增大D室温下,CH3COOH的KW1.7105,NH3H2O的Kb1.7105
10、,CH3COOH溶液中的c(H)与NH3H2O中的c(OH)相等解析:A项,加强酸强碱盐(如NaCl)不影响水的电离;B项,溶度积常数是温度的函数,只受温度的影响;C项,加入NH4Cl,NH3H2ONHOH平衡向逆反应方向移动,故pH减小,但由勒夏特列原理可知,c(NH)/c(NH3H2O)的值增大;D项,只知道平衡常数,但不知溶液的浓度,故c(H)、c(OH)无法计算。答案:C点拨:本题考查电离平衡,考查考生对电离平衡的掌握情况。难度中等。6(2013吉林省质监11)常温下,将一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表:实验编号c(HA)/molL1c(Na
11、OH)/molL1混合溶液的pH甲0.10.1pHa乙0.20.2pH9丙c10.2pH7丁0.20.1pH7下列判断正确的是()Aa9B在乙组混合液中由水电离出的c(OH)105molL1Cc10.2D丁组混合液:c(Na)c(A)c(H)c(OH)解析:A项,从表格中甲、乙两组数据可知,两组中酸和碱都是等浓度等体积混合,恰好反应得到NaA溶液,溶液呈碱性,NaA为强碱弱酸盐,HA是一元弱酸,且甲中所得NaA溶液浓度小于乙中NaA溶液的浓度,故甲中NaA溶液的碱性弱于乙中,即a0.2 mol/L;D项,溶液pHc(OH),溶液中存在电荷守恒式:c(H)c(Na)c(A)c(OH),故c(A)
12、c(Na),综合得c(A)c(Na)c(H)c (OH)。答案:B点拨:本题考查溶液中的离子反应,考查考生知识运用、读图能力。难度中等。7(2013济南市4月模拟13)人体血液里存在如下平衡:CO2H2OH2CO3HCO使人体内血液pH保持在7.357.45之间,否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO):c(H2CO3)变化关系如表所示,则下列说法中,正确的是()c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45A.正常人体血液中,HCO的水解程度小于电离程度B人体发生酸中毒时,可饮用碳酸饮料缓解CpH7.00的血液中,c(H2CO3)c(H
13、CO)D常温下将pH7.40的血液稀释至pH7.35,c(H)c(OH)一定不变解析:A项,正常血液显碱性,故HCO的水解程度大于其电离程度;B项,如果人体发生酸中毒,应该降低酸性,不能饮用碳酸饮料,可以喝苏打水;C项,根据表格中的数据可得,当c(H2CO3)c(HCO)时,血液的pH6.10;D项,由于温度不变,故c(OH)c(H)即KW不变。答案:D点拨:本题考查盐的水解,考查考生应用水解规律解决问题的能力。难度较大。8(2013杭州市质检(二)8)硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反应:H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)。下列说法正确的是()化学式电离常数(298
14、 K)H3BO3K5.71010H2CO3K14.4107 K24.71011CH3COOHK1.75105A.将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生B将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生C等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较,pH:前者后者D等物质的量浓度的碳酸钠溶液和醋酸钠溶液比较,pH:前者后者解析:A项,由数据可知,相同条件下,碳酸的酸性强于硼酸,则碳酸钠与硼酸反应只能生成碳酸氢钠,不能得到CO2气体,错误;B项,醋酸少量时,与足量碳酸钠溶液反应生成的是碳酸氢钠和醋酸钠,不能产生气体,错误;C项,等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液,前者的c(H)大,pH
15、较小,错误;D项,相同条件下,醋酸的酸性强于碳酸,根据越弱越水解规律可知,则醋酸根离子的水解程度小于碳酸根离子,则物质的量浓度相同时,碳酸钠溶液的碱性强于醋酸钠溶液,正确。答案:D点拨:本题考查电离平衡,考查考生对基本原理的理解能力。难度;中等。9(2013武汉市4月调研11)25时,浓度均为1 mol/L的AX、BX、AY、BY四种正盐溶液,AX溶液的pH7且溶液中c(X)1 mol/L,BX溶液的pH4,BY溶液的pH6。下列说法正确的是()AAY溶液的pH小于7BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数,BX溶液的pH变化小于BY溶液D电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)解析:A
16、项,根据AX、BX、BY溶液的pH,则AX为强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,则AY为强碱弱酸盐,溶液的pH7;B项,AY溶液的pH7而BY溶液的pH6;C项,稀释相同倍数,BX、BY溶液的pH均增大,BX溶液的pH变化大于BY溶液;D项,根据BY溶液的pH6,BOH的碱性小于HY的酸性,因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)。答案:D点拨:本题考查电离平衡和水解平衡,考查考生对平衡理论的理解能力。难度较大。10(2013长沙市模拟(二)13)下列说法正确的是()A反应2MgCO22MgOCH0从熵变角度看,可以自发进行B在密闭容器发生可逆反应:2NO(g)2CO(g)N2(
17、g)2CO2(g)H113.0 kJ/mol,达到平衡后,保持温度不变,缩小容器体积,重新达到平衡后,H变小C已知:Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(Ag2CrO4)2.01012,将等体积的浓度为1.0104mol/L的AgNO3溶液滴入到浓度均为1.0104mol/L的KCl和K2CrO4的混合溶液中产生两种不同沉淀,且Ag2CrO4沉淀先产生D根据HClO的Ka3.0108,H2CO3的Ka14.3107,Ka25.61011,可推测相同状况下,等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中,pH前者小于后者解析:A项,该反应为熵减反应,因此从熵的角度分析反应不可自发进行,只有利用复合判
18、据才能进行判断;B项,反应的焓变与平衡移动无关,因此新平衡时H不变;C项,由Ksp可知产生AgCl沉淀时c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.8106mol/L、产生Ag2CrO4沉淀时c(Ag)1.4104mol/L,可知先生成AgCl沉淀;D项,由Ka数值知CO水解程度大于ClO,因此相同状况下,等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中,pH前者小于后者。答案:D点拨:本题考查难溶电解质的溶解平衡等,考查考生的分析、计算能力。难度中等。二、非选择题11(2013石家庄市模拟(一)28)许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。(1)重晶石(BaSO4)常做胃肠道造影剂。已知:常
19、温下,Ksp(BaSO4)1.11010。向BaSO4悬浊液中加入硫酸,当溶液的pH2时,溶液中c(Ba2)_。(2)硫酸亚铁铵晶体(NH4)2Fe(SO4)26H2O常做分析剂。检验晶体中含有NH的方法为_。等物质的量浓度的四种稀溶液:a(NH4)2Fe(SO4)2bNH4HSO4c(NH4) 2SO4d(NH4)2SO3,其中c(NH)由大到小的顺序为_(填选项字母)。(3)过二硫酸钾(K2S2O8)常做强氧化剂,Na2S2O3常做还原剂。K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合,在催化剂作用下,可以观察到溶液变为紫色,该反应的离子方程式为_。用铂做电极,电解H2SO4和K2SO4的混合溶
20、液可以制备K2S2O8,其阳极的电极反应式为_,电解过程中阴极附近溶液的pH将_(填“增大”“减小”或“不变”)。产品中K2S2O8的含量可用碘量法测定。操作步骤为称取0.3000 g产品于碘量瓶中,加50 mL水溶解;加入4.000 g KI固体(稍过量),振荡使其充分反应;加入适量醋酸溶液酸化,以_为指示剂,用0.1000 molL1 Na2S2O3标准液滴定至终点(已知:I22S2O=2IS4O)。重复2次,测得平均消耗标准液21.00 mL。该产品中K2S2O8的质量分数为(杂质不参加反应)_(列式并计算)。解析:(1)Kspc(Ba2)c(SO),所以c(Ba2)mol/L2.210
21、8mol/L。(2)因等物质的量浓度,所以b最小,a相互抑制的双水解、c单水解、d相互促进的双水解,所以c(NH):acdb。(3)溶液变为紫色说明生成了MnO;阳极失电子化合价升高:2SO2e=S2O,阴极H放电,水的电离平衡正向移动,c(OH)增大;K2S2O8具有强氧化性可以将I氧化为I2,所以指示剂选择淀粉,由S2O2I=2SOI2和I22S2O=2IS4O,得关系n(S2O)2n(S2O)。答案:(1)2.2108mol/L(2)取少量晶体,加水溶解,再加入足量NaOH浓溶液加热,生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则有NHacdb(3)5S2O2Mn28H2O10SO2MnO16
22、H2SO2e=S2O(或2HSO2e=S2O2H)增大淀粉100%94.50%点拨:本题考查离子反应,考查考生综合分析问题的能力。难度中等。12(2013南昌市模拟(二)27)研究SO2、CO等大气污染物的处理与利用具有重大意义。.利用钠碱循环法可脱除烟气中SO2,该法用Na2SO3溶液作为吸收剂,吸收过程pH随n(SO)n(HSO)变化关系如下表:n(SO)n(HSO)91:91:19:91pH8.27.26.2(1)由上表判断NaHSO3水溶液显_性,原因是_。(2)当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是_。ac(Na)2c(SO)c(HSO)bc(Na)c(HSO)c(SO)c(H
23、)c(OH)cc(Na)c(H)c(HSO)c(SO)c(OH)(3)若某溶液中含3 mol Na2SO3,逐滴滴入一定量稀HCl,恰好使溶液中Cl与HSO物质的量之比为21,则滴入盐酸中n(HCl)为_mol。.CO可用于合成甲醇,反应原理为CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。(4)在容积为2 L的密闭容器中通入0.2 mol CO,0.4 mol H2,达到平衡时,CO转化率为50%,则该温度下的平衡常数为_,再加入1.0 mol CO后,重新达到平衡,CO的转化率_(填“填大”“不变”或“减小”);平衡体系中CH3OH的体积分数_(填“增大”“不变”或“减小”)。(5)已知CH3OH
24、(g)H2O(g)=CO2(g)3H2(g);H2(g)O2(g)=H2O(g)H241.8 kJ/mol。有关键能数据如下:(单位:kJ/mol)化学键HHHOCHCOC=O键能435463413356745写出甲醇气体完全燃烧生成气态水的热化学方程式:_。解析:(1)由表格看出pH随HSO的增大而减小,所以HSO的电离大于水解,溶液显酸性。(2)溶液呈中性时c(H)c(OH),依据电荷守恒:c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),所以a对,c错,由表格知当溶液呈中性时c(HSO)c(SO),所以b正确。(3)设加入盐酸x mol,根据反应:HSO=HSO,HHSO=H2SO3
25、,可知x3(3),解得x4 mol。(4)由CO的转化率可知平衡时c(CO)0.05 molL1、c(H2)0.1 molL1、c(CH3OH)0.05 molL1,代入K100;加入CO平衡向减弱这种改变的方向移动,故CO自身的转化率降低,总物质的量增大,故CH3OH体积分数减小。(5)H反应物的总键能一生成物的总键能,第一个方程式H3413 kJ/mol356 kJ/mol3463 kJ/mol(2745 kJ/mol3435 kJ/mol)189 kJ/mol,1 mol甲醇燃烧时总反应为第一个反应第二个反应3,则H536.4 kJ/mol。答案:(1)酸HSO电离趋势大于水解趋势(2)
26、ab(3)4(4)100 L2/mol2减小减小(5)CH3OH(g)O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H536.4 kJ/mol点拨:本题考查离子浓度大小比较,考查考生对离子浓度大小比较的掌握情况。难度中等。13(2013福建省质检23) 某铵态氮肥由W、X、Y、Z 4种短周期元素组成,其中W的原子半径最小。.若Y、Z同主族,ZY2是形成酸雨的主要物质之一。(1)将X、Y、Z的元素符号填在如图所示元素周期表(局部)中的相应位置上。(2)X的最高价氧化物对应水化物的稀溶液与铜反应的化学方程式为_。(3)一定条件下,1 mol XW3气体与O2完全反应生成X元素的单质和液态水,放出382.8
27、 kJ热量。该反应的热化学方程式为_。.若Z是形成化合物种类最多的元素。(4)该氮肥的名称是_(填一种)。(5) HR是含Z元素的一元酸。室温时,用0.250 molL1NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时,溶液的pH变化情况如图所示。其中,a点表示两种物质恰好完全反应。图中x_(填“”“”或“”)7。室温时,HR的电离常数Ka_(填数值)。解析:(1)根据提供信息可知,Y为O,Z为S,则W为H,X为N。(2)N的最高价氧化物对应水化物为HNO3,稀HNO3与Cu反应生成Cu(NO3)2、NO和H2O。(4)Z是形成化合物种类最多的元素,则为C,则该氮肥为碳酸氢铵。(5)a点时两种物质恰
28、好完全反应,则c(HR)0.2 mol/L,而HR溶液的pH3,则HR为弱酸,NaR为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,pH7。0.2 mol/L HR溶液中c(H)1.0103mol/L,则电离常数Ka5.0106。答案:(1)如图(2)3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2O(3)4NH3(g)3O2(g)=2N2(g)6H2O(l)H1531.2 kJmol1(4)碳酸氢铵(5)5.0106点拨:本题考查元素推断,考查考生对基本概念和基本原理的理解和应用能力。难度较大。13(2013山东省青岛市统测29).铜铁及其化合物在日常生活中应用广泛,某研究性学习小组用粗铜(含杂质Fe)与过
29、量氯气反应得固体A,用稀盐酸溶解A,然后加试剂调节溶液的pH后得溶液B,溶液B经系列操作可得氯化铜晶体,请回答:(1)固体A用稀盐酸溶解的原因是_。(2)检验溶液B中是否存在Fe3的方法是_。(3)已知元素在高价态时常表现氧化性,若在酸性CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl溶液,加热,生成CuCl沉淀,则生成CuCl的离子方程式是_。.常温下,某同学将稀盐酸和氨水等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表:实验编号氨水物质的量浓度/(molL1)盐酸物质的量浓度/(molL1)混合溶液pH0.10.1pH5c0.2pH70.20.1pH7请回答:(4)从第组情况分析,
30、该组所得混合溶液中由水电离出的c(H)_molL1;从第组情况表明,c_(填“”“”“_(填选项编号)。A0.1 molL1 NH4ClB0.1 molL1 NH4Cl和0.1 molL1 NH3H2OC0.1 molL1 NH3H2OD0.1 molL1 NH4Cl和0.1 molL1 HCl解析:(3)CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl,若生成CuCl沉淀,根据元素的化合价变化可知,SO会被氧化为SO。(4)组中,氨水与盐酸恰好反应,生成的氯化铵发生水解反应,促进了水的电离,由水电离出的c(H)1105 molL1;第组所得溶液显中性,若等浓度混合,则溶液显酸性,故若显中性
31、,则应该是碱稍过量,即氨水的浓度大于0.2 molL1;根据计算可得,混合后所得溶液中含有等浓度的NH3H2O和氯化铵,由于pH7,故氯化铵的水解程度小于NH3H2O的电离程度,故c(NH)c(NH3H2O)。(5)氯化铵是强电解质,完全电离,而NH3H2O是弱电解质,部分电离,故C中的c(NH)最小;而B中同时含有氯化铵和NH3H2O,且该混合溶液中NH3H2O的电离大于氯化铵的水解,故B中的c(NH)最大;D中存在的氯化氢抑制了NH的水解,故A中的c(NH)小于D中的,所以c(NH)的大小关系是BDAC。答案:.(1)防止铁盐、铜盐发生水解反应(2)取少量溶液B,滴加几滴KSCN溶液,若无明显现象则溶液中无Fe3,若溶液变红色,则存在Fe3(3)2Cu2SO2ClH2O2CuClSO2H(4)1105(5)BDAC点拨:本题考查铁、铜及其化合物的性质、离子浓度的比较,考查考生灵活解决问题的能力。难度较大。