1、第四讲 难溶电解质的溶解平衡一、选择题1已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.51016，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是 ()AAgClAgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl解析AgCl饱和溶液中，c(Ag)c(Cl)，由Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)，则c(Ag)；AgI饱和溶液中，c(Ag)c(I)，由Ksp(AgI)c(Ag)c(I)，则c(Ag)；Ag2CrO4饱和溶液中，c(Ag)2c(CrO)，由Ksp(Ag2CrO4)c
2、2(Ag)c(CrO)，则c(Ag)，代入数值，可以计算出三种盐的饱和溶液中c(Ag)大小顺序为：Ag2CrO4AgClAgI，C项正确。答案C2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 ()A反应开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解解析反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，A项不正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，C项不正确；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移
3、动，D项不正确。答案B3下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是 ()选项实验操作实验目的或结论A某钾盐溶于盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体说明该钾盐是K2CO3B向含有少量FeCl3的MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2粉末，搅拌一段时间后过滤除去MgCl2溶液中少量FeCl3C常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生说明常温下Ksp(BaCO3) Ksp(BaSO4)DC2H5OH与浓硫酸170 共热，制得的气体通入酸性KMnO4溶液检验制得气体是否为乙稀解析KHCO3也符合题意，A错误；Mg(OH)2能与FeCl
4、3反应生成Fe(OH)3，由于Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，发生沉淀的转化；由于Ksp(BaSO4)1，A错误；Ksp(CaF2)只随温度的变化而变化，B错误；因1，故该体系有沉淀产生，C错误。答案D5往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的比值为 ()A. B.C. D.解析根据IAg=AgI(黄色)，ClAg=AgCl(白色)，结合图示，可知I、Cl消耗AgNO3溶液的体积分别为V1、(V2V1)，因此在原溶液中。答案C6某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶
5、解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是 ()AKspFe(OH)3KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等D Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达 到饱和解析根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，D正确；选取曲线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe(OH)3饱和溶液中的OH浓度小于Cu(OH)2饱和溶液中的OH浓度，所以KspFe(OH)3c(NO)c(Ag)c(Cl)c(I)B混合溶液中
6、c(K)c(NO)c(Cl)c(Ag)c(I)C加入AgNO3溶液时首先生成AgCl沉淀D混合溶液中约为1.03103解析KCl、KI混合溶液中加入AgNO3溶液，先生成AgI，再生成AgCl，因为Ksp(AgI)Ksp(AgCl)，AgNO3KI=AgIKNO3，n(KI)0.01 molL15103 L5.0105 mol，消耗n(AgNO3)5.0105 mol，AgNO3KCl=AgClKNO3，过量的AgNO3为0.01 molL18103 L5.0105 mol3.0105 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0105 mol，由此得出反应后溶液中的溶质KNO3、KCl，生成A
7、gCl、AgI沉淀，验证A错误；B正确；混合溶液中c(Cl) molL11.54103 molL1，c(Ag)1.01107 molL1，由此计算c(I)1.50109 molL1，则1.03106，D错误。答案B二、非选择题9已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)Kspcm(Mn)cn(Am)，称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料：(25 )难溶电解质CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)2Ksp2.81099.11066.81061.81011实验步骤如下：往100 mL 0.1 molL1的Ca
8、Cl2溶液中加入100 mL 0.1 mol L1的Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。_。(1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越_(填“大”或“小”)。(2)写出第步发生反应的化学方程式：_。(3)设计第步的目的是_。(4)请补充第步操作及发生的现象：_。解析由Ksp表达式不难看出其与溶解度的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：CaSO4(s)SO(aq)Ca2(aq)，而加入Na2CO3后，溶液中CO浓度较大，而CaCO3的Ksp较小，故CO与Ca2结合生成沉淀
9、，即COCa2=CaCO3。既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。答案(1)大(2)Na2CO3CaSO4=Na2SO4CaCO3(3)洗去沉淀中附着的SO(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解10以水氯镁石(主要成分为MgCl26H2O)为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如下：(1)预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常温下Mg(OH)2 的Ksp1.81011，若溶液中c(OH)3.0106 molL1，则溶液中c(Mg2)_。(2)上述流程中的滤液浓缩结晶，所得主要固体物质的化学式为_。(3)高温煅烧碱式碳酸镁得到MgO。取碱式碳
10、酸镁4.66 g，高温煅烧至恒重，得到固体2.00 g和标准状况下CO2 0.896 L，通过计算确定碱式碳酸镁的化学式。(4)若热水解不完全，所得碱式碳酸镁中将混有MgCO3，则产品中镁的质量分数_(填“升高”、“降低”或“不变”)。解析 (1)Kspc(Mg2)c2(OH)，则c(Mg2)2.0 (molL1)。(2)滤液中的溶质主要成分为NH4Cl，可根据元素守恒解答该题。(4)Mg(OH)24MgCO34H2O中Mg的质量分数为：100%25.75%，MgCO3中Mg的质量分数为：100%28.57%，所以产品中混有MgCO3，则Mg的质量分数升高。答案(1)2.0 molL1(2)N
11、H4Cl(3)n(CO2)4.00102 moln(MgO)5.00102 moln(H2O)5.00102 moln(MgO)n(CO2)n(H2O)5.001024.001025.00102545碱式碳酸镁的化学式为Mg(OH)24MgCO34H2O。(4)升高11已知 ：难溶电解质Cu(OH)2在常温下的Ksp21020，则常温下：(1)某CuSO4溶液里c(Cu2)0.02 molL1，如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于_。(2)要使0.2 molL1 CuSO4溶液中的Cu2沉淀较为完全(使Cu2浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH
12、为_。解析(1)根据信息，当c(Cu2)c2(OH)21020时开始出现沉淀，则c(OH) 109 molL1，c(H)105 molL1，pH5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH，使之大于5。(2)要使Cu2浓度降至2104 molL1，c(OH) 108 molL1，c(H)106 molL1。此时溶液的pH6。答案(1)5(2)612已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)1.91012，现在向0.001 molL1 K2CrO4和0.01 molL1 KCl混合液中滴加0.01 molL1 AgNO3溶液，通过计算回答：(1)Cl、CrO谁先沉淀？(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变)解析由Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)得c(Ag)1.8108 molL1。由Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)，得c(Ag) molL14.36105 molL1，生成AgCl沉淀需c(Ag)1.8108 molL1生成Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag)，故Cl先沉淀。刚开始生成Ag2CrO4沉淀时，c(Cl)molL14.13106 molL1。 答案(1)Cl先沉淀(2)4.13106 molL1
