1、第三章 烃的含氧衍生物第二节 醛课时作业01课前自主学习02课堂互动探究03随堂基础巩固一、醛1醛(1)概念：分子里由相连接而形成的化合物。注意：醛基要写成CHO，而不能写成COH。醛一定含有醛基，但含有醛基的物质不一定是醛(如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等都含有醛基)，但它们都具有醛基的化学性质。(2)官能团：基()。(3)通式：饱和一元醛为。烃基与醛基醛CHOCnH2nO 或 CnH2n1CHO2甲醛、乙醛的比较二、乙醛的化学性质1氧化反应：(1)银镜反应：银氨溶液制备：在洁净的试管中加入 1 mL 2%的 AgNO3溶液，然后边振荡边滴加 2%的稀氨水，至最初产生的为止。反应现象
2、：试管内壁出现光亮的银镜。有关方程式：a银氨溶液配制：。b银氨反应：沉淀恰好溶解AgNO3 NH3H2O=AgOHNH4NO3；AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OCH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O 应用：a.可用于检验的存在；b工业上用于制镜或保温瓶胆。醛基(2)与新制 Cu(OH)2 的反应：(3)催化氧化：乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为。氧化规律：CHO在一定条件下 COOH(4)燃烧反应方程式：。2还原反应(加成反应)：乙醛蒸气和 H2能发生加成反应，生成乙醇。反应方程式为。2CH3CHOO2催
3、化剂2CH3COOH2CH3CHO5O2点燃 4CO24H2OCH3CHOH2NiCH3CH2OH三、酮1酮的结构2丙酮(1)结构丙酮是最简单的酮类，结构简式为。(2)物理性质常温下，丙酮是无色透明的液体，易挥发，具有令人愉快的气味，能与水、乙醇等混溶。(3)化学性质丙酮不能被、新制等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成 2-丙醇。银氨溶液Cu(OH)2悬浊液探究点一 醛类的性质一、醛类的化学性质1醛类的基本性质：(1)CH 键可断裂，发生氧化反应，生成羧酸。2RCHOO2催化剂2RCOOH，醛也可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，而使高锰酸钾溶液褪色。(3)醛基既有氧化性，又有还原性，其氧化还原关系为：醇
4、 氧化还原 醛氧化 羧酸。2醛基的加成反应：醛基含有不饱和碳原子，可发生加成反应。能与乙醛发生加成反应的试剂有氢氰酸、氨及氨的衍生物、醇等。这类加成反应在有机合成中可用于增长碳链。乙醛与氨及氨的衍生物可发生加成反应，反应的产物还会发生分子内脱水反应。从总的结果来看，相当于在醛和氨及氨的衍生物的分子之间脱掉了 1 个水分子，其转化可表示为：乙醛还能发生自身加成反应：故这一反应称为羟醛缩合反应，主要用于制备、不饱和醛酮；另外，由于它是增长碳链的反应，在有机合成中也有着重要的用途。3醛基的氧化反应(1)银镜反应：RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH42Ag3NH3H2O。(2)与新制的 Cu(
5、OH)2悬浊液的反应：RCHO2Cu(OH)2RCOOHCu2O2H2O。二、甲醛的结构与性质1甲醛的结构2甲醛的化学性质(1)氧化反应与银氨溶液反应1乙醛能使溴水褪色吗？原理是什么？提示：能。因为醛基具有较强的还原性，能被溴水氧化，而自身被还原而褪色。2在有机推断题中，醛具有怎样的特殊地位？提示：醛基既具有还原性，又具有氧化性，醛基可被氧化剂氧化为羧基，也可被 H2还原为醇羟基，其转化关系如下：CH2OHH2被还原 CHOO被氧化 COOH因此，在有机推断题中，醛通常作为中间物质出现。【例 1】丙烯醛的结构简式为 CH2=CHCHO。下列关于它性质的叙述中错误的是()A能使溴水褪色，也能使高
6、锰酸钾酸性溶液褪色B在一定条件下与 H2充分反应，生成 1-丙醇C能发生银镜反应表现出氧化性D在一定条件下能被空气氧化【思路分析】有机物分子中若含有多个官能团，判断其性质时，先全面分析各个官能团对应的性质，再进行归类整合。C【解析】由于丙烯醛含有，又含有，所以它既有的性质，也有醛的性质。可与溴水发生加成反应；可与高锰酸钾酸性溶液反应；催化加 H2生成饱和一元醇；被 O2氧化；发生银镜反应等。A、B、D 三项的叙述是正确的。C 项中在与 Ag(NH3)2OH 发生银镜反应时，表现为还原性，故选 C 项。已知柠檬醛的结构简式为根据已有知识判断下列说法不正确的是()A它可使高锰酸钾溶液褪色B它可跟银
7、氨溶液反应生成银镜C它可使溴水褪色D它被催化加氢的最终产物的分子式为 C10H20OD解析：柠檬醛结构中有两个碳碳双键，所以具备烯烃的性质，由于有醛基，又具备醛类物质的性质。它被催化加氢后，生成饱和一元醇，分子式是 C10H22O。探究点二 醛的氧化反应及醛基的检验一、检验方法1银镜反应醛基具有较强的还原性，能和银氨溶液反应，被氧化为羧酸铵，同时得到银单质，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜。2与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应醛类可以在加热条件下与新制的 Cu(OH)2 悬浊液反应，醛被氧化为羧酸，同时 Cu(OH)2 被还原为砖红色的 Cu2O 沉淀，这是检验醛基的又一种方法。二、实验操
8、作实验一：乙醛与银氨溶液反应。步骤：在洁净的试管中加入 1 mL 2%的 AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入 2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止。再加入 3 滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。现象：试管内壁上产生一层光亮的银镜。原理：AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OCH3CHO 2Ag(NH3)2OH2Ag CH3COONH43NH3H2O(此反应又称银镜反应，常用来检验醛基)实验时应注意以下几点：a试管必须洁净。b配制银氨溶液是向 AgNO3 溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，滴加顺序不能颠
9、倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。c实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。d加热时不可振荡或摇动试管。e必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。实验二：乙醛与新制 Cu(OH)2悬浊液反应步骤：在试管里加入 10%的 NaOH 溶液 2 mL，滴入 2%的CuSO4溶液 46 滴，振荡后加入乙醛溶液 0.5 mL，加热。现象：溶液中有红色沉淀产生。原理：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O(该反应生成了红色的 Cu2O 沉淀，也可用来检验醛基)该实验注意以下几点：a所用 Cu(OH)2必须是新制的，在制备 Cu(OH)2 时
10、，应向NaOH 溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH 溶液必须明显过量。b加热时需将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。c加热煮沸时间不能过久，过久将出现黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受热分解为 CuO。说明：能与银氨溶液发生银镜反应或新制 Cu(OH)2 反应 的 物 质 含 有 醛 基(CHO)，但 不 一 定 属 于 醛。如 甲 酸()、甲酸与醇反应生成的甲酸酯()以及葡萄糖CH2OH(CHOH)4CHO等都含有醛基(CHO)，都能与银氨溶液或新制 Cu(OH)2反应，但都不属于醛。能否用溴水和酸性 KMnO4 溶液检验醛基？应注意哪些问题？提示：醛能被溴水或酸性 KMnO4 氧化而使
11、溴水或酸性KMnO4溶液褪色，但要注意其他官能团的干扰。如某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先通过银镜反应检验醛基的存在；酸化后，再加溴水或酸性 KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。【例 2】下列试剂可以鉴别 1-己烯、甲苯和丙醛的是()A银氨溶液和酸性 KMnO4溶液B酸性 KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液C银氨溶液和 FeCl3溶液D银氨溶液和溴的四氯化碳溶液D【解析】银氨溶液只能检验出丙醛；酸性 KMnO4溶液与题给三种物质都能反应而褪色；溴的四氯化碳溶液可以与 1-己烯发生加成反应而褪色，可检验出 1-己烯；FeCl3 溶液与三种物质混合都无明显现象。由此可知，银氨溶液和溴的四氯化碳
12、溶液可以鉴别 1-己烯、甲苯和丙醛。某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO。(1)检验分子中醛基的方法是，化学方程式为。加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基(CH3)2C=CHCH2CH2CHO2Ag(NH3)2OH2Ag3NH3(CH3)2C=CHCH2CH2COONH4H2O(2)检验分子中碳碳双键的方法是，化学方程式为。(3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？。解析：本题应从和CHO 的性质入手进行解答。在加银氨溶液氧化CHO 后，调节 pH 至酸性再加入溴水，看是否褪色CH32C=CHCH2CH2COOHBr2醛基探究点三 关于醛的银镜反应以及与新制 CuO
13、H2 悬浊液的反应的定量计算1一元醛发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：2甲醛发生氧化反应时，可理解为：所以，甲醛分子中相当于有 2 个CHO，当与足量的银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：1 mol HCHO4 mol Ag1 mol HCHO4 mol Cu(OH)22 mol Cu2O3二元醛发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2悬浊液反应时有如下量的关系：1 mol 二元醛4 mol Ag1 mol 二元醛4 mol Cu(OH)22 mol Cu2O【例 3】某饱和一元醇和一元醛的混合物共 3 g，和足量银氨溶液反应后，还原出 1
14、6.2 g 银，下列说法正确的是()A该一元醇能与银氨溶液反应生成银B混合物中一定含有甲醛C混合物中醇与醛的物质的量之比为 53D混合物中的一元醛是乙醛【思路分析】解答本题的关键是根据银镜反应原理判断出醛的种类，注意甲醛发生银镜反应时的量的关系为 HCHO4Ag。B【解析】n(Ag)16.2 g108 gmol10.15 mol，由 1 mol 一元醛2 mol Ag 的比例式可知 n(醛)0.075 mol。混合物中一元醛的质量小于 3 g。因此 Mr(醛)3 g0.075 mol40 gmol1，所以一元醛一定是甲醛。由于 1 mol 甲醛4 mol Ag，故 n(甲醛)0.037 5 m
15、ol。m(甲醛)1.125 g，m(醇)1.875 g，m醇m甲醛53，由于一元醇与甲醛的相对分子质量不相等，因此 n醇n甲醛53。A 选项明显不正确，通过以上分析可知 C、D 选项错误。3 g 某醛和足量的银氨溶液反应，结果析出 43.2 g Ag，则该醛为()A甲醛 B乙醛C丙醛 D丁醛解析：1 mol 一元醛通常可以还原得到 2 mol Ag，由题给信息知生成 0.4 mol Ag，故醛为 0.2 mol，则该醛的摩尔质量为3 g0.2 mol15 gmol1，此题似乎无解，但 1 mol 甲醛可以得到 4 mol Ag，即 3 g 甲醛可得到 43.2 g(0.4 mol)Ag，符合题
16、意。A1下列说法中正确的是()A凡能发生银镜反应的有机物一定是醛B在氧气中燃烧时，只生成 CO2和 H2O 的物质一定是烃C将 1-丙醇与氧气的混合气体通过赤热的铜，发生反应生成丙醛D1 mol 任何一元醛发生银镜反应时，最多可以得到 2 mol AgC解析：易错选 A 项。分子中含有醛基的物质都可以发生银镜反应，但含有醛基的物质不一定是醛，如甲酸酯分子中含有，能发生银镜反应，但不是醛，故 A 项不正确；烃的含氧衍生物燃烧也只生成 CO2和 H2O，故 B 项不正确；HCHO 是一元醛，但当 1 mol HCHO 发生银镜反应时，可以生成 4 mol Ag，故 D 项不正确。2下列有机化合物中
17、，能够发生酯化反应、加成反应和氧化反应的是()CH2=CHCOOH CH2=CHCOOCH3CH2=CHCH2OH CH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2CHOA BC DC 3下列有关醛的判断正确的是()A用溴水检验 CH2=CHCHO 中是否含有碳碳双键B1 mol HCHO 发生银镜反应最多生成 2 mol AgC对甲基苯甲醛()使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含有醛基D能发生银镜反应的有机物不一定是醛类D解析：分析多官能团物质的性质时要考虑官能团之间的干扰，如碳碳双键、醛基均可使溴水褪色，苯的同系物、碳碳双键、醛基等均可使酸性 KMnO4溶液褪色，故 A、C 均不正确；1 个HC
18、HO 分子中相当于含有 2 个醛基，1 mol HCHO 发生银镜反应最多生成 4 mol Ag，B 项错误；能发生银镜反应的有机物只能说明含有“CHO”，但不一定是醛类，D 项正确。4茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为。下列关于茉莉醛的叙述错误的是()A在加热和催化剂作用下能被氢气还原B能被 KMnO4酸性溶液氧化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与氢溴酸发生加成反应D解析：在加热和催化剂的作用下，茉莉醛中的CHO 能被H2 还原成CH2OH，、CHO 能被 KMnO4 酸性溶液氧化，在一定条件下能和 Br2 发生取代反应，A、B、C 三项正确；能和 HBr 发生加成反应，D 项错误
19、。故正确答案为 D。5某有机物的化学式为 C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。它与氢气在一定条件下发生加成反应后，所得产物可能是()A解析：能发生银镜反应的必含有CHO，与 H2加成的醇中一定有CH2OH 的结构。6某一元醛发生银镜反应，生成 10.8 g 银，再将等质量的醛完全燃烧生成 6.72 L 的 CO2(标准状况)，则该醛可能是()A丙醛 B丁醛 C己醛 D苯甲醛C解析：设一元醛为 RCHO。根据银镜反应特点及燃烧规律，知RCHO 2Ag1 2n10.8108 mol1n210.8108 mol得 n0.05 mol而 n(CO2)6.72 L22.4 Lmol10.3 mol
20、，则 0.05 mol RCHO 中含0.3 mol C，即 1 mol RCHO 中含 6 mol C，醛为己醛。7分子式为 C3H7Br 的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化：(1)若 B 能发生银镜反应，试回答下列问题：试确定有机物甲的结构简式：；CH3CH2CH2Br用化学方程式表示下列转化过程。甲A：，B 和银氨溶液反应：。CH3CH2CH2BrNaOHH2OCH3CH2CH2OHNaBrCH3CH2CHO2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH43NH32AgH2O(2)若 B 不能发生银镜反应，请回答下列问题：试确定 A 的结构简式：；用化学方程式表示下列转化过程。解
21、析：本题的突破口在于 C3H7Br 有两种同分异构体：CH3CH2CH2Br 和。前者水解生成 CH3CH2CH2OH，其氧化产物是 CH3CH2CHO，能发生银镜反应；后者水解生成，其氧化产物是酮，不能发生银镜反应。请回答下列问题：(1)一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%，则 A 的分子式为；结构分析显示 A 只有一个甲基，A 的名称为。(2)B 能与新制的 Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为。C4H10O1-丁醇(或正丁醇)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2O(3)C 有种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按
22、使用的先后顺序写出所用试剂：。(4)第步的反应类型为；D 所含官能团的名称为。2银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)还原反应(或加成反应)羟基解析：(1)A 的相对分子质量为1621.6%74，除氧原子外的式量为 741658，则 5812410，故 A 的分子式是 C4H10O。若 A 只有一个甲基，则 A 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2OH。(2)B 是 CH3CH2CH2CHO，其与新制的 Cu(OH)2 的反应类似于乙醛与新制的 Cu(OH)2 的反应。(3)根据信息知由 B 生成 C 实际上发生了两步反应，即 2 分子 B 先发生加成反应，生成中间产物，再由此中间产物发生脱水得到 C。由于此中间产物的结构不对称，所以有两种脱水方式，得到的 C 有两种：。C 分子中含有碳碳双键和CHO 两种官能团。检验碳碳双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但CHO 也能被上述试剂氧化，对碳碳双键的检验带来干扰，所以应先检验醛基，再检验碳碳双键。(4)C的相对分子质量是 126，D 的相对分子质量为 130，显然从 C 到D 是 C 与 H2发生的加成反应，且碳碳双键与CHO 都发生了加成反应，生成的 D 是饱和一元醇。温示提馨请 做：课时作业 13PPT文稿（点击进入）
