1、专题二 基本理论第7讲 电化学基础1(2016启东模拟)如图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面图。下列说法正确的是()A该电化腐蚀为析氢腐蚀B图中生成铁锈最多的是C区域CA区域比B区域更易腐蚀D铁闸中的负极的电极反应:Fe2e=Fe2解析:海水溶液为弱酸性,发生吸氧腐蚀,在酸性较强的条件下才发生析氢腐蚀,A错误;在B处,海水与氧气接触,与Fe最易形成原电池,发生的吸氧腐蚀的程度最大,生成铁锈最多,B错误;在B处,海水与氧气接触,与Fe最易形成原电池,所以B区域比A区域更易腐蚀,故C错误;Fe作负极失电子生成亚铁离子,则负极的电极反应为Fe2e=Fe2,故D正确。答案:D2(2016海
2、南卷)某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解质溶液。下列说法正确的是()AZn为电池的正极B正极反应式为:2FeO10H6e=Fe2O35H2OC该电池放电过程中电解质溶液浓度不变D电池工作时OH向负极迁移解析:A.根据化合价升降判断,Zn化合价只能上升,故为负极材料,K2FeO4为正极材料,错误;B.KOH溶液为电解质溶液,则正极电极反应为:2FeO6e8H2O=2Fe(OH)310OH,错误;C.该电池放电过程中电解质溶液浓度减小,错误;D.电池工作时阴离子OH向负极迁移,正确。答案:D3(2016厦门一模)锂空气电池是高能量密度的新型电池,结构如图所示。下列说法正确的是(
3、)A固体电解质只有Li可通过B电池反应为:4LiO22Li2OC充电时,水性电解液的pH将升高D放电时,若外电路有0.1 mol e 通过时,理论上将消耗1.12 LO2(标准状况)解析:根据题给装置判断金属锂为电池的负极,电极反应式为:Lie=Li,多孔石墨为电池的正极,电极反应式为:O22H2O4e = 4OH,电池反应为4LiO22H2O=4LiOH。A.根据装置分析固体电解质只有Li可通过,正确;B.电池反应为:4LiO22H2O=4LiOH ,错误;C.充电时,石墨电极与外加电源的正极相连,电极反应式为:4OH4e =O22H2O,水性电解液的pH将降低,错误;D.根据电极反应计算放
4、电时,若外电路有0.1 mol e 通过时,理论上将消耗0.56 L O2(标准状况),错误。答案:A4工业上可利用下图所示电解装置吸收和转化SO2(A、B均为惰性电极)。下列说法正确的是()AA电极接电源的正极BA极区溶液的碱性逐渐增强C本装置中使用的是阴离子交换膜DB极的电极反应式为:SO22e2H2O = SO4H解析:A.由HSO生成S2O,发生还原反应,A极应为负极,故A错误;B.阴极的电极反应式为:2HSO2H2e=S2O2H2O,碱性增强,故B正确;C.阳极的电极反应式为:SO22H2O2e=SO4H,阴极的电极反应式为:2HSO2H2e=S2O2H2O,离子交换膜应使H移动,应
5、为阳离子交换膜,故C错误;D.B极为阳极,发生SO22H2O2e=SO4H,故D错误;故选B。答案:B5(2016牡丹江模拟)用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为()(导学号 58870031)A0.4 molB0.5 molC0.6 mol D0.8 mol解析:电解硫酸铜时,开始电解硫酸铜和水生成铜、氧气和硫酸,后来电解水生成氢气和氧气,如果只按照第一阶段的电解,反应只需要加入氧化铜或碳酸铜就可以,但是现在加入的是碱式碳酸铜,
6、相当于多加入了0.1 mol水,这0.1 mol水应该是第二阶段的反应进行,该阶段转移了0.2 mol电子,第一阶段转移了0.4 mol电子,所以总共转移了0.6 mol电子,选C。答案:C【考纲再现】【错题记录】1.了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式。2了解常见化学电源的种类及其工作原理。3理解金属发生电化学腐蚀的原因,金属腐蚀的危害,防止金属腐蚀的措施。1(2015天津卷)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是()(导学号 58870130)A铜电极上发生氧化反应B电池工作一段时间后,甲池的c(SO)减小C电池工作一
7、段时间后,乙池溶液的总质量增加D阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡解析:A项,Cu作正极,电极上发生还原反应,错误;B项,电池工作过程中,SO不参加电极反应,故甲池的c(SO)基本不变,错误;C项,电池工作时,甲池反应为:Zn2e=Zn2,乙池反应为:Cu22e=Cu,甲池中Zn2会通过阳离子交换膜进入乙池,以维持溶液中电荷平衡,由电极反应式可知,乙池中每有64 g Cu析出,则进入乙池的Zn2为65 g,溶液总质量略有增加,正确;D项,由题干信息可知,阴离子不能通过阳离子交换膜。答案:C2下列与金属腐蚀有关的说法,正确的是()A图1中,铁钉易被腐蚀B图2中,滴加少量K
8、3Fe(CN)6溶液,没有蓝色沉淀出现C图3中,燃气灶的中心部位容易生锈,主要是由于高温下铁发生化学腐蚀D图4中,用牺牲镁块的方法来防止地下钢铁管道的腐蚀,镁块相当于原电池的正极解析: A项,图1中,铁钉处于干燥环境,不易被腐蚀;B项,负极反应为:Fe2e=Fe2,Fe2与Fe(CN)63反应生成Fe3Fe(CN)62蓝色沉淀;D项,为牺牲阳极的阴极保护法,Mg块相当于原电池的负极。答案:C3科学家用氮化镓材料与铜组装成如图所示的人工光合系统,利用该装置成功地实现了以CO2和H2O合成CH4。下列关于该电池叙述错误的是()A电池工作时,是将太阳能转化为电能B铜电极为正极,电极反应式为:CO28
9、e8H=CH42H2OC电池内部H透过质子交换膜从左向右移动D为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量盐酸解析:A.该电池工作时,将太阳能转化为电能,A正确;B. 铜电极为正极,发生还原反应,电极反应式为:CO28e8H=CH42H2O,B正确;C. H在Cu电极处参与反应,因此电池内部H透过质子交换膜从左向右移动,C正确;D.为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量的酸,由于盐酸易挥发,生成的甲烷中会混有HCl气体,因此应该加入少量的硫酸,D错误。答案:D4(2016全国卷)锌空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为:2ZnO24OH2H2O
10、=2Zn(OH)。下列说法正确的是()A充电时,电解质溶液中K向阳极移动.B充电时,电解质溶液中c(OH)逐渐减小C放电时,负极反应为:Zn4OH2e=Zn(OH)D放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)解析:A项,充电时装置为电解池,溶液中的阳离子向阴极移动;B项,充电时的总反应为放电时的逆反应:2Zn(OH)=2ZnO24OH2H2O,c(OH)逐渐增大;C项,放电时负极失电子发生氧化反应,由放电时的总反应可知,负极反应式为:Zn4OH2e=Zn(OH);D项,由放电时的总反应可知,电路中通过2 mol电子时,消耗0.5 mol O2,其体积为11.2 L(标准状况
11、)。答案:C5(2016重庆模拟)铅、二氧化铅、氟硼酸(HBF4)电池是一种低温性能优良的电池,常用于军事和国防工业,其总反应方程式为:PbPbO24HBF42Pb(BF4)22H2O已知:HBF4、Pb(BF4)2均是易溶于水的强电解质。下列说法中不正确的是()(导学号 58870131)A充电时,阳极附近溶液的pH增大B充电时,阴极的电极反应式为:Pb22e=PbC放电时,转移1 mol电子时负极减少的质量为103.5 gD放电时,正极的电极反应式为:PbO22e4H=Pb22H2O解析:在电解池中,阴离子移向阳极,阳离子移向阴极,原电池的总反应为:PbPbO24HBF42Pb(BF4)2
12、2H2O,故放电时负极反应为:Pb2e=Pb2;正极反应:PbO22e4H=Pb22H2O,阴离子移向负极,阳离子移向正极;充电时,阴极反应:Pb22e=Pb,阳极反应:Pb22H2O2e=PbO24H,阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。充电时,阳极反应:Pb22H2O2e=PbO24H,产生大量的H,故阳极附近溶液的酸性增强,pH减小,A错误;充电时的阴极反应即是将放电时的负极反应倒过来,故阴极反应为Pb22e=Pb,B正确;放电时,此装置为原电池,负极反应为Pb2e=Pb2,负极的质量减小,转移1 mol电子时负极减少的质量为1/2 mol207 g/mol103.5 g,C正确;放电时,正
13、极上发生还原反应,电极反应式为:PbO22e4H=Pb22H2O,D正确。答案:A6(2016北京卷)用石墨电极完成下列电解实验。项目实验一实验二装置现象a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;下列对实验现象的解释或推测不合理的是()Aa、d处:2H2O2e=H22OHBb处:2Cl2e=Cl2Cc处发生了反应:Fe2e=Fe2D根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜解析:A.a、d处试纸变蓝,说明溶液显碱性,是溶液中的氢离子得到电子生成氢气,氢氧根离子剩余造成的,故正确;B.b处变红,局部褪色,说明是溶液中的氢氧根和氯离子同时放电,故错
14、误;C.c处为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,故正确;D.实验一中ac形成电解池,db形成电解池,所以实验二中也相当于形成三个电解池(一个球两面为不同的两极),m为电解池的阴极,另一球朝m的一面为阳极(n的背面),故相当于电镀,即m上有铜析出,正确。答案:B7(2016华师大模拟)把物质的量均为0.1 mol的AlCl3、CuCl2和H2SO4溶于水制成100 mL的混合溶液,用石墨作电极电解,并收集两电极所产生的气体,一段时间后在两极收集到的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是()(导学号 58870132)A阳极得到的气体中有O2且为0.35 molB铝元素仅以Al(OH)3的形式存
15、在C阴极质量增加3.2 gD电路中共转移0.9 mol电子解析:用惰性电极电解,阴极:Cu22e=Cu,2H2e=H2;阳极:2Cl2e=Cl2,4OH4e=2H2OO2;根据各离子的放电顺序可知,该电解过程可分为以下几个阶段:(1)阶段一:电解0.1 mol CuCl2,转移0.2 mol e,阴极增重质量为铜的质量,为6.4 g;阳极产生0.1 mol Cl2;故C项错误;(2)阶段二:电解0.2 mol HCl,转移0.2 mol e,阳极又产生0.1 mol Cl2,阴极产生0.1 mol H2;(3)阶段三:电解0.1 mol HCl,转移0.1 mol e,此阶段H来源于水,Cl完
16、全电解,阳极又产生0.05 mol Cl2,阴极又产生0.05 mol H2;此时由于溶液pH增大,部分Al3以Al(OH)3的形式沉淀,故B项错误;综上分析可知,当转移0.5 mol e时,阳极共产生0.25 mol Cl2,阴极产生0.15 mol H2,如果使两极最终所得气体的体积相等,还需要继续电解水。假设还需电解x mol H2O,则阳极产生0.5x mol O2,阴极产生x mol H2。此时阳极气体为0.25 mol0.5x mol,阴极气体为0.15 molx mol,由二者相等得x0.2,由此可得再电解0.2 mol H2O,还需转移电子0.4 mol,所以该过程中共转移0.
17、9 mol e,D项正确;阳极共产生0.25 mol Cl2,0.1 mol O2,A项错误。答案:D8(2016陕西师大附中模拟) 25 时,用两个质量相同的铜棒作电极,电解500 mL 0.1 mol/L H2SO4溶液,电解过程中,电解液的pH变化如表所示(假定溶液温度保持不变)。电解2 h后,取出电极,对电极进行干燥,并称量,测得两电极的质量差为9.6 g。已知,25 时0.1 mol/L CuSO4溶液的pH为4.17。(导学号 58870133)时间/h0.511.52pH1.32.43.03.0(1)实验刚开始阶段电解池阴极所发生反应的电极反应式为_。(2)电解进行到1.5 h后
18、,电解质溶液的pH不再发生变化的原因是_;用离子反应方程式表示0.1 mol/L CuSO4溶液的pH为4.17的原因_。(3)电解进行的2 h中,转移电子的总物质的量_0.15 mol(填“”)。(4)若欲使所得电解质溶液复原到500 mL 0.1 mol/L H2SO4溶液,应对溶液进行怎样处理?_。解析:根据题意及表中数据可知,电解刚开始阶段,阳极反应式是:Cu2e=Cu2,阴极反应式为:2H2e=H2;随着电解的继续,溶液中Cu2的浓度增大,此时阳极反应不变,而H已被电解完,阴极反应则变成Cu22e=Cu;若电解过程中只有电镀铜的过程,阳极溶解的铜与阴极生成的铜质量相同,溶液的组成保持
19、不变,则阳极铜的减少为9.6/2 g4.8 g,转移电子的物质的量为0.15 mol,而实际上先有H2产生,后有电镀铜的过程,故实际转移电子的物质的量大于0.15 mol;要使溶液复原则需要通入H2S,H2SCuSO4=CuSH2SO4。答案:(1)2H2e=H2(2)电解持续进行,H电解完后,电解过程发生转变,阳极反应式为:Cu2e=Cu2,阴极反应式为:Cu22e=Cu,电解质溶液的组成、浓度不再发生变化,溶液的pH也不再发生变化 Cu22H2O Cu(OH)22H(3)(4)向溶液中通入约0.05 mol H2S9(2015重庆卷,改编)我国古代青铜器工艺精湛,有很高的艺术价值和历史价值
20、,但出土的青铜器因受到环境腐蚀,故对其进行修复和防护具有重要意义。(导学号 58870134)(1)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位,Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应,该化学方程式为_。(2)下图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。腐蚀过程中,负极是_(填图中字母“a”“b”或“c”);环境中的Cl扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为_;若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为_L(标准状况)。解析:(1)复分解反应为相互交换成分的反应,因此该反应的化
21、学方程式为:Ag2O2CuCl=2AgClCu2O。(2)负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为c。负极反应:Cu2e=Cu2,正极反应:O22H2O4e=4OH。正极反应产物为OH,负极反应产物为Cu2,两者与Cl反应生成Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为:2Cu23OHCl=Cu2(OH)3Cl。4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为0.02 mol,由Cu元素守恒知,发生电化腐蚀失电子的Cu单质的物质的量为0.04 mol,失去电子0.08 mol,根据电子守恒可得,消耗O2的物质的量为0.02 mol,所以理论上消耗氧气的体积为0.448 L(标准状况)。答案:(1
22、)Ag2O2CuCl=2AgClCu2O(2)c2Cu23OHCl=Cu2(OH)3Cl0.44810(2016吉林模拟)化学电池的研究一直是化学工作者研究的热点之一。(导学号 58870135).美国科学家S鲁宾成功开发锌汞纽扣式电池,以锌和氧化汞为电极材料,氢氧化钾溶液为电解液的原电池,有效地解决电池使用寿命短,易发生漏液等问题。电池总反应为:ZnHgO=ZnOHg。(1)该电池的正极反应式为_。(2)含汞电池生产企业的污水中会含有一定量的2价的汞离子,通常采用处理成本较低的硫化物沉淀法,即向污水中投入一定量的硫化钠,反应的离子方程式为_。(3)该方法的缺点是产物的颗粒比较小,大部分悬浮于
23、污水中,通常采用投入一定量的明矾晶体进行后续处理,请解释其原因_。.锂离子电池由于轻便、能量大等优点,成为当今社会最为常见的电池。其中的重要材料磷酸亚铁锂(LiFePO4)通常按照下列流程进行生产:请回答下列问题:(4)生产过程中“混合搅拌”的目的是_。气体X的化学式为_。(5)请写出一定条件下由LiH2PO4生成LiFePO4的化学方程式_,当生成1mol磷酸亚铁锂时,转移的电子数目为_。(6)生成LiFePO4的过程可能产生一种杂质对电池有致命的影响,则该杂质可能为_。解析:.(1)正极发生还原反应,HgO获得电子生成Hg,碱性条件下还生成氢氧根离子,该电池的正极反应式为:HgOH2O2e
24、=Hg2OH;(2)硫离子与汞离子反应生成HgS沉淀,反应离子方程式为:Hg2S2=HgS;(3)铝离子水解得到的氢氧化铝胶体具有吸附性,吸附HgS颗粒,加快HgS微粒的沉降。.(4)生产过程中“混合搅拌”的目的是:使反应物充分混合,提高反应速率,铵根离子与氢氧根离子反应生成氨气,即X为NH3;(5)流程图中LiH2PO4与Fe2O3、C反应生成LiFePO4,Fe元素被还原,C元素被氧化生成CO,还有水生成,反应方程式为:2LiH2PO4Fe2O3C=2LiFePO4CO2H2O,当生成1 mol磷酸亚铁锂时,转移的电子为1 mol,即转移电子数目为6.021023;(6)碳可能将氧化铁中F
25、e元素还原为Fe单质,对电池有致命的影响。答案:.(1)HgOH2O2e=Hg2OH;(2)Hg2S2=HgS;(3)铝离子水解得到的氢氧化铝胶体具有吸附性,吸附HgS颗粒,加快HgS的沉降;.(4)使反应物充分混合,提高反应速率NH3(5)2LiH2PO4Fe2O3C=2LiFePO4CO2H2O6.021023(6)Fe11(2016聊城模拟)已知铅蓄电池的工作原理为:PbPbO22H2SO42PbSO42H2O,现用如图装置进行电解(电解液足量),测得当铅蓄电池中转移0.4 mol电子时铁电极的质量减少11.2 g。请回答下列问题。(1)A是铅蓄电池的_极,铅蓄电池正极反应式为_,放电过
26、程中电解液的密度_(填“减小”“增大”或“不变”)。(2)Ag电极的电极反应式是_,该电极的电极产物共_g。(3)Cu电极的电极反应式是_,CuSO4溶液的浓度_(填“减小”“增大”或“不变”)(4)如图表示电解进行过程中某个量(纵坐标x)随时间的变化曲线,则x表示_。a各U形管中产生的气体的体积b各U形管中阳极质量的减少量c各U形管中阴极质量的增加量解析:根据在电解过程中铁电极质量的减少可判断A是电源的负极,B是电源的正极,电解时Ag极作阴极,电极反应式为2H2e=H2,Fe作阳极,电极反应式为Fe2e=Fe2,左侧U形管中总反应式为Fe2H=Fe2H2。右侧U形管相当于电镀装置,Zn电极作阴极,电极反应式为Cu22e=Cu,铜电极作阳极,电极反应式为Cu2e=Cu2,电镀过程中CuSO4溶液的浓度保持不变,根据上述分析可得答案。答案:(1)负PbO24HSO2e=PbSO42H2O减小(2)2H2e=H20.4(3)Cu2e=Cu2不变(4)b