1、非选择必考题标准练(二)满分:58分1(14分)高锰酸钾是常用的消毒剂、除臭剂、水质净化剂以及强氧化剂。下图是在实验室中制备KMnO4晶体的流程:回答下列问题:(1)操作的目的是获得K2MnO4,同时还产生了KCl和H2O,试写出该步反应的化学方程式:KClO33MnO26KOH3K2MnO4KCl3H2O,操作和均需在坩埚中进行,根据实验实际应选择c(填序号)。a瓷坩埚 b氧化铝坩埚c铁坩埚 d石英坩埚(2)操作是使K2MnO4转化为KMnO4和MnO2,该转化过程中发生反应的离子方程式为3MnO2H2O=2MnOMnO24OH。若溶液碱性过强,则MnO又会转化为MnO,该转化过程中发生反应
2、的离子方程式为4MnO4OH=4MnOO22H2O,因此需要通入某种气体调pH1011,在实际操作中一般选择CO2而不是HCl,原因是Cl具有还原性,可将K2MnO4和KMnO4还原。(3)操作过滤时,选择图2所示装置而不用图1所示装置的原因是过滤速度快、效果好。(4)还可采用电解K2MnO4溶液(绿色)的方法制造KMnO4(电解装置如图所示),电解过程中右侧石墨电极的电极反应式为MnOe=MnO,溶液逐渐由绿色变为紫色。但若电解时间过长,溶液颜色又会转变成绿色,可能的原因是电解较长时间后,阳极产生的MnO在阴极被还原,溶液颜色由紫色转变为绿色(或阴极上氢离子放电生成氢气,同时产生大量的氢氧根
3、离子,溶液碱性增强,MnO转化为MnO,溶液颜色由紫色转变为绿色)。解析:(1)由题意知,锰元素化合价升高,氯元素化合价降低,根据得失电子守恒、原子守恒可写出并配平化学方程式。瓷坩埚和石英坩埚中均含有SiO2,在加热条件下SiO2能与KOH反应,Al2O3在加热熔融时也可与KOH反应,故只能选用铁坩埚。(2)K2MnO4发生歧化反应生成KMnO4和MnO2,根据得失电子守恒和电荷守恒可写出离子方程式。在碱性条件下,MnO转化为MnO,锰元素化合价降低,则必有元素化合价升高,推测反应生成了O2。(3)抽滤可加快过滤速度。(4)右侧石墨连接电源正极,作阳极,发生氧化反应:MnOe=MnO。要注意题
4、目中的信息:高锰酸钾溶液在强碱性条件下会转变成锰酸钾溶液,溶液颜色发生变化。2(14分)(2019咸阳二模)钨是熔点最高的金属,是重要的战略物资。自然界中钨主要存在于黑钨矿中,其主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4),还含有少量Si、As的化合物。由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如下:已知:滤渣的主要成分是Fe2O3、MnO2;上述流程中,钨的化合价只有在最后一步发生改变;常温下钨酸溶于水。(1)钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为6,请写出FeWO4在熔融条件下发生碱分解生成Fe2O3的化学方程式:4FeWO4O28NaOH2Fe2O34Na2WO44H2O。(2)上述流程
5、中向粗钨酸钠溶液中加硫酸中和至pH10后,溶液中的杂质阴离子含有SiO、HAsO、HAsO等,则“净化”过程中,加入H2O2时发生反应的离子方程式为HAsOH2O2=HAsOH2O,滤渣的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4。(3)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度的升高而减小。如图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。则:T1”或“”);T1 时Ksp(CaWO4)11010。向钨酸钠溶液中加入石灰乳会得到大量钨酸钙,发生反应的离子方程式为WOCa(OH)2=CaWO42OH。解析:(1)由流程图和信息知,钨的化合价只有在最后一步发生
6、改变,WO3中W的化合价为6,则钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为6,Fe的化合价为2,FeWO4在熔融条件下发生碱分解反应,由流程图可知有空气中的氧气和NaOH参加反应,生成Fe2O3、Na2WO4,氧化剂为O2,配平方程式得4FeWO48NaOHO22Fe2O34Na2WO44H2O。(2)加入H2O2时阴离子HAsO能被氧化为HAsO,离子方程式为HAsOH2O2=HAsOH2O;加入MgCl2生成沉淀,结合溶液中存在的阴离子,滤渣是MgSiO3、MgHAsO4。(3)氢氧化钙和钨酸钙的溶解度均随温度升高而减小,Ksp值也随之减小,由图象可知,在阳离子浓度相同时T1 的阴
7、离子浓度大于T2 的阴离子浓度,则T1 对应的Ksp大于T2 对应的Ksp,所以T1p2p1。(5)在950 ,压强为p3时,反应经30 min达到平衡,则平均反应速率v(H2)0.002_5_mol(Lmin)1。(6)在p26 MPa,温度为975 时,请计算该反应的平衡常数Kc为0.022_molL1(保留2位有效数字)。对于气相反应,用某组分(B)的平衡分压(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作Kp),pBp总B的物质的量分数,则此条件下该反应的平衡常数Kp MPa。解析:(1)根据盖斯定律,由反应反应得CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)H40 kJmol1
8、。(2)反应为反应前后气体分子数不变的反应,容器容积不变,压强始终保持不变,根据压强不能判断反应是否达到平衡状态,A项错误;该反应的反应物和生成物均为气体,且容器容积不变,则混合气体的密度始终保持不变,据此不能判断反应是否达到平衡状态,B项错误;化学平衡常数只受温度影响,由于温度不变,不能由此判断反应是否达到平衡状态,C项错误;生成1 mol HO键,同时生成1 mol HS键,说明反应达到平衡状态,D项正确。(3)设反应达到平衡时,转化的COS的物质的量为x mol,根据三段式法可确定,平衡时COS(g)、H2(g)、H2S(g)、CO(g)的物质的量分别为(2x) mol、(1x) mol
9、、x mol、x mol,根据T1 时有K正K逆得,解得x,则COS的平衡转化率为100%33.3%。(4)该反应为气体分子数增大的反应,温度一定时,压强越小,H2S的平衡转化率越高,故压强p3p2p1。(5)根据题图2可看出在950 ,压强为p3时,H2S的平衡转化率为30%,即反应的H2S的物质的量为0.5 mol30%0.15 mol,由于化学方程式中H2S和H2的化学计量数相同,则v(H2)v(H2S)0.002 5 mol(Lmin)1。(6)根据题图2可知压强为p2、温度为975 时,H2S的平衡转化率为40%,即分解的H2S为0.5 mol40%0.2 mol,利用三段式法可求出
10、平衡时H2S(g)、H2(g)、S2(g)的物质的量浓度分别为0.15 molL1、0.10 molL1和0.05 molL1,则Kc molL10.022 molL1。平衡时H2S(g)、H2(g)、S2(g)的物质的量分别为0.3 mol、0.2 mol和0.1 mol,即对应的平衡分压分别为p2、p2、p2,则此时对应的Kp MPa。4(15分)香料G的一种合成工艺如图所示。已知:.A的分子式为C5H8O,其核磁共振氢谱显示有两组峰,其峰面积之比为11。请回答下列问题:(1)G中含氧官能团的名称为酯基,B生成C的反应类型为消去反应。(2)A的结构简式为。(3)写出DE的化学方程式:NaOHNaBr。(4)有学生建议,将MN的转化用KMnO4(H)代替O2,老师认为不合理,原因是KMnO4(H)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键。能发生银镜反应能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应苯环上有2个取代基(6)以2丙醇和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇),请设计合成路线(其他无机原料任选)。请用以下方式表示: