1、第三章 第四节 一、选择题1下列反应可以使碳链减短的是()A乙酸与丙醇的酯化反应B用裂化石油为原料制取汽油C乙烯的聚合反应D苯甲醇氧化为苯甲酸解析:选项A、C使碳链增长,选项D碳链长度不变。答案:B2有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是()在空气中燃烧取代反应加成反应加聚反应ABCD解析:有机物在空气中燃烧,是氧元素参与反应;由烷烃、苯等与卤素单质发生取代反应,可引入卤原子;由不饱和烃与卤素单质或卤化氢加成,可引入卤原子;加聚反应仅是含不饱和键物质的聚合。答案:C3由溴乙烷为主要原料制取乙二醇时,需要经过的反应为()A加成消去取代 B消去加成取代C取代加成消去D取代消去加成解析:要制备乙二醇
2、,由溴乙烷不能直接转化,故考虑先通过消去反应得到乙烯,然后经过加成得到卤代烃,再水解(取代)得到乙二醇。答案:B4过量的下列溶液与水杨酸反应能得到化学式为C7H5O3Na的是()ANaHCO3溶液BNa2CO3溶液CNaOH溶液DNaCl溶液解析:因COOH的酸性比酚羟基(OH)的酸性强,则分子式为C7H5O3Na的有机物只可能是这表明只有羧基发生了反应。题给选项中B、C既可与羧基反应,又可与酚羟基反应,D项不与水杨酸反应,故答案为D。记住:有机物中仅有COOH能与NaHCO3反应。答案:A5化合物丙可由如下反应得到:C4H10OC4H8丙(C4H8Br2),丙的结构简式不可能是()ACH3C
3、H(CH2Br)2B(CH3)2CBrCH2BrCCH3CH2CHBrCH2BrDCH3(CHBr)2CH3答案:A6换位合成法在化学工业中每天都在应用,主要用于研制新型药物和合成先进的塑料材料。在“绿色化学工艺”中,理想状态是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物,即原子利用率为100%。置换反应化合反应分解反应取代反应加成反应消去反应加聚反应缩聚反应等反应类型中能体现这一原子最经济原则的是()ABCD只有解析:根据原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比,比值越高,原子利用率越高,显然原子利用率达到100%时最高,即反应物完全转化为目标产物。答案:B7(2015重庆质检)香草醛由愈创木
4、酚作原料合成,其合成路线如下图所示。下列说法中正确的是()A理论上反应AB中原子利用率为100%B化合物B在一定条件下可发生加聚反应C检验制得的香草醛中是否混有化合物C,可用FeCl3溶液D等物质的量的A、B、C、D与足量NaOH溶液反应,消耗NaOH的物质的量之比为1321解析:反应AB是醛基的加成反应,原子利用率为100%;化合物B中没有碳碳双键或碳碳三键,不能发生加聚反应,但含OH和COOH,可发生缩聚反应;香草醛和化合物C中都含有酚羟基,都能与FeCl3溶液反应,无法检验香草醛中是否混有化合物C;因酚羟基、COOH都能与NaOH溶液反应,故等物质的量的4种物质消耗NaOH的物质的量之比
5、为1221。答案:A8下列化学反应的有机产物,只有一种的是()A在浓硫酸存在下发生脱水反应B在铁粉存在下与氯气反应C与碳酸氢钠溶液反应DCH3CH=CH2与氯化氢加成解析:A中有机物在浓硫酸存在下可得产物:CH3CH2CH=CH2、CH3CH=CHCH3、B中有机物在Fe粉存在下与Cl2反应可取代邻、对位上的氢,得多种产物;D中有机物与HCl加成可得两种产物;C中的酚羟基与NaHCO3不反应,只有COOH与NaHCO3反应可得一种生成物。答案:C91,4-二氧六环可通过下列方法制取。烃ABC1,4-二氧六环,则该烃A为()A乙炔B1-丁烯C1,3-丁二烯D乙烯解析:此题可以应用反推法推出A物质
6、,根据1,4-二氧六环的结构,可以推知它是由乙二醇脱水后形成的,两分子HOCH2CH2OH脱水后形成环氧化合物。生成乙二醇的可能是1,2-二溴乙烷生成1,2-二溴乙烷的应该是乙烯,所以CH2=CH2答案:D10分析的结构,它在一定条件下不可能发生的反应有()加成反应水解反应消去反应酯化反应银镜反应中和反应ABCD解析:从结构上分析,含有苯环可发生加成反应,含有羧基,可发生酯化反应及中和反应,含有酯基,可发生水解反应,不可发生消去和银镜反应,选D。答案:D二、非选择题11(2015广东七校联考)某炔抑制剂(D)的合成路线如下。 (1)化合物A的1H核磁共振谱中有_种峰。(2)化合物C中的含氧官能
7、团有_、_。(填名称)(3)鉴别化合物B和C最适宜的试剂是_。(4)写出AB的化学方程式_。解析:(1)化合物A的结构左右对称,故有4种不同化学环境的氢原子,1H核磁共振谱上有4种峰。(2)化合物C中的含氧官能团有酯基和醚键。(3)化合物B中含有酚羟基,化合物C中没有,故可以用氯化铁溶液鉴别,如果显紫色,表明是化合物B,无现象的是化合物C。(4)AB发生的是酯化反应,反应的化学方程式为答案:(1)4(2)酯基醚键(3)FeCl3溶液12(2015福州模拟)有机物G是制备液晶材料的中间体之一,其结构简式为G的一种合成路线如下:其中,AF分别代表一种有机化合物,合成路线中的部分产物及反应条件已略去
8、。已知:X的核磁共振氢谱只有1个峰;RCH=CH2RCH2CH2OH;通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。请回答下列问题:(1)A的结构简式是_;C中官能团的名称是_。(2)B的名称是_。第中属于取代反应的有_(填步骤编号)。(3)写出反应的化学方程式_。(4)反应的化学方程式是_。(5)G经催化氧化得到Y(C11H12O4),写出同时满足下列条件的Y的一种同分异构体的结构简式_。a苯环上的一氯代物有2种;b水解生成二元羧酸和醇。解析:(1)X的分子式为C4H9Cl且X的核磁共振氢谱只有1个峰,则X为A为X发生消去反应的产物,A的结构简式为根据已知信息,可以推断出B为C为C
9、中的官能团为醛基。(3)反应为与Cl2的取代反应。(4)根据题图中转化关系,可以推断出D为F为反应为二者的酯化反应。(5)G经催化氧化得到Y,Y为根据条件a、b可写出Y的同分异构体。答案:(1) 醛基(2)2甲基1丙醇(3) 2Cl22HCl(4) 13(2015天津重点测试)乙基香草醛是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更加浓郁。(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称:_。(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:提示:RCH2OHRCHO。与苯环直接相连的碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。(a)由AC的反应属于_(填反应类型)。(b)
10、写出A的结构简式:_。(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D是一种医药中间体,请设计合理方案用茴香醛合成D(其他原料自选,用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。例如:解析:(1)由乙基香草醛的结构知其含氧官能团为OH、CHO、O。(2)AC减少了一个O原子和一个H原子,增加了一个Br原子,应是取代反应,即OH被Br取代;将A用KMnO4/H氧化只生成表明A只有一个支链,且含有OH,则另一官能团应是COOH,从而其结构简式为 (注意A能氧化为B,且B能发生银镜反应,表明A中含有CH2OH结构!)(3)合成过程中的主要变化是CHOCOOHCOOCH3,依此写出反应流程图即可。答案:(1)醛基、(
11、酚)羟基、醚键(任写两种)(2)(a)取代反应(b) 14有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304),1 mol A在酸性条件下水解得到4 mol CH3COOH和1 mol B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题:(1)A与B的相对分子质量之差是_。(2)B的结构简式是_。(3)B不能发生的反应是_(填写序号)。氧化反应取代反应消去反应加聚反应(4)已知:以两种一元醛(其物质的量之比为14)和必要的无机试剂为原料合成B,写出合成B的各步反应的化学方程式。解析:(1)由1 mol AH2O4 mol CH3COOH1 mol B知。1 mo
12、l A水解需4 mol H2O,且每1 mol B中至少含4 mol羟基,根据质量守恒定律知:MA4M(H2O)4M(CH3COOH)MB,所以MAMB460418168。(2)(3)根据碳、氢、氧原子个数守恒可知B的分子式为C5H12O4;结合(1)分析知,1 mol B中含有4 mol羟基,又由于每一个连有羟基的碳原子上还有两个氢原子,则B的结构简式为C(CH2OH)4,该物质可发生氧化反应和取代反应,不能发生消去及加成反应。(4)根据已知的第2个反应可知,要制备C(CH2OH)4只需(CH2OH)3CCHO和HCHO,又由信息1,只要1 mol CH3CHO和3 mol HCHO作用即可得到(CH2OH)3CCHO,至此问题可解。答案:(1)168 (3)(4)CH3CHO3HCHO(CH2OH)3CCHO(CH2OH)3CCHOHCHONaOH(浓)C(CH2OH)4HCOONa