1、第3节 化学反应的方向A级基础达标练一、选择题1下列说法不正确的是(C)A铁生锈和氢气燃烧均为自发放热过程B冰融化的过程中,熵值增大C无热效应的自发过程是不存在的D同一物质固态时熵值最小解析:铁生锈和氢气燃烧均为放出热量的自发过程,A项正确;冰融化时有序性减弱,混乱度增加,即熵值增大,B项正确;物质由有序转化为无序时,不一定发生热效应,如分子的扩散现象,C项错误;同一物质在固态时有序性最高,熵值最小,D项正确。2下列变化中,熵增加的是(A)AH2O(l)分解成H2(g)和O2(g)B一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮CNaCl溶液中滴加少量AgNO3溶液DNH3(g)与HCl(g)反应生成NH4C
2、l(s)解析:H2O(l)分解为H2(g)和O2(g),生成气体,熵增加,A项正确;一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮气体混乱度减小,熵减小,B项错误;NaCl溶液中加AgNO3溶液,生成AgCl沉淀,离子减少,熵减小,C项错误;NH3(g)与HCl(g)生成固体NH4Cl,熵减小,D项错误。3下列反应常温时能自发进行,并既能用焓判据又能用熵判据解释的是(B)AH2SO42NH3=(NH4)2SO4B2Na2O22H2O=4NaOHO2C2KClO3=2KCl3O2DBa(OH)28H2O2NH4Cl=BaCl22NH310H2O解析:A项的反应H0,S0,属焓判据解释,A项错;B项中H0,S0,
3、既用焓又用熵判据解释,B项正确;C中反应H0,S0,属熵判据解释,C项错误;D项中反应,H0,S0,属熵判据解释,D项错误。4下列关于化学反应方向及其判据的说法错误的是(B)A1 mol H2O在不同状态时的熵值,SH2O(l)0能否自发进行与温度有关D常温下,反应3Fe(s)4H2O(g)=Fe3O4(s)4H2(g)不能自发进行,则该反应的H052020年,全球暴发新型冠状病毒肺炎疫情。消毒剂成为市场短缺商品,双氧水是一种重要的消毒剂。利用H2可制备H2O2:H2(g)O2(g)=H2O2(l)H。该反应分为如下两步进行反应:H2(g)X(l)=Y(l)H1反应:H2已知:X、Y为有机物,
4、反应I和反应都能自发进行。下列有关推断错误的是(C)A反应为O2(g)Y(l)=X(l)H2O2(l)H2B有机物X是催化剂C总反应中正反应活化能E1大于逆反应活化能EDH1、H2均小于0解析:由反应反应得总反应,所以反应为O2(g)Y(l)=X(l)H2O2(l)H2,A正确;根据反应可知,有机物X是催化剂,Y为中间产物,故B正确;反应、反应S0,由HTS0的反应可自发进行,则H1、H2均小于0,又反应反应得总反应,所以总反应H0,则总反应中的正反应的活化能小于逆反应的活化能,C错误,D正确。6灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 、100
5、kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知在0 、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为H2 180.9 Jmol1,S6.61 Jmol1K1)(A)A会变B不会变C不能确定D升高温度才会变解析:在等温、等压条件下,自发反应总是向着HTS0的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应白锡灰锡的HTS值的问题。HTS2 180.9 Jmol1273 K(6.61 Jmol1K1)376.37 Jmol10,因此在该条件下白锡会变为灰锡。二、非选择题7(1)工业上合成甲醇的反应原理为CO(g)2H2(g
6、)CH3OH(g)H,如表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)。温度250 300 350 K2.0410.2700.012根据表中数据可判断H_”“”或“_H3(填“”“”或“”)。解析:(1)由表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应,即H0,根据反应自发进行的判据:HTS0,反应为气体分子数增多的反应,随着反应进行,体系混乱度增大,则反应的S20,所以反应自发进行的条件是高温,反应可由反应I反应得到,根据盖斯定律,H2H1H3,由于H20,所以H1H3。8已知在100 kPa、298.15 K时石灰石分解反应:CaCO3(s)
7、=CaO(s)CO2(g)H178.3 kJmol1S160.4 Jmol1K1,则:(1)该反应_不能_(填“能”或“不能”)自发进行;(2)据本题反应数据分析,温度_能_(填“能”或“否”)成为反应方向的决定因素;(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为_1_112_K_;(4)反应CH3OH(l)NH3(g)=CH3NH2(g)H2O(g)在高温下自发向右进行,若反应|H|17 kJmol1,|HTS|17 kJmol1,则下列判断正确的是(A)AH0HTS0BH0CH0HTS0DH0,所以不能自发进行。(2)该反应的GHTS178.3 kJmol1298.15 K0.1
8、60 4 kJmol1130.5 kJmol1。G0,所以在100 kPa、298.15 K时,石灰石分解反应为非自发反应,但在高温的条件下能自发进行。(3)要想反应能自发进行则需GHTS0,所以如果H0。B级能力提升练一、不定项选择题(每小题1个或2个选项符合题意)1在图1中A、B两容器里,分别收集着一种理想气体(二者不反应)。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中(如图2所示)。关于此过程的下列说法不正确的是(AC)A此过程是自发可逆的B此过程从有序到无序,混乱度增大C此过程为自发过程,而且有热量的吸收或放出D此过程是向混乱程度增大的方向变化的过程,即熵增加的过程解析:气体扩
9、散过程中,混乱度增大,即S0,B项、D项正确;该变化过程自发进行,且没有能量变化,即H0,C项错误;气体的扩散为自发过程,其逆过程不能自发进行,A项错误。2下列说法中正确的是(C)A凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的B自发反应一定熵增大,非自发反应一定熵减小或不变C熵增加且放热的反应一定是自发反应D非自发反应在任何条件下都不能实现解析:反应的自发性同时受焓变和熵变的影响。放热反应不都是自发的,吸热反应也不都是非自发的;自发反应不一定熵增大,非自发反应也不一定熵减小或不变。反应能不能发生受外界条件的影响,非自发反应在一定条件下也可能发生。3二氧化碳的捕捉与封存是实现温室气体减排的重要途
10、径之一,也是未来实现低碳经济转型的重要环节。一些科学家利用太阳能加热反应器来“捕捉”空气中的CO2(如图所示)。下列说法中正确的是(AB)生石灰捕捉和封存二氧化碳的示意图A步骤一中将反应器加热到400 ,可提高CaCO3的生成速率B步骤一中生成CaCO3的反应为放热反应C步骤一与步骤二中的反应互为可逆反应D步骤二中反应的S0,D项错误。二、非选择题4在化学反应A(g)B(g)2C(g)D(g)HQ kJmol1进行过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。(1)Q_”“_0(填“”“”或“”)。(3)该反应_能_自发进行(填“能”或“不能”)。(4)升高温度,平衡常数_减小_(填“增大”“减小”
11、或“不变”),平衡向_逆反应_方向移动。解析:据图像可知,该反应是放热反应,故Q0。据反应特点可知,该反应是熵增大的反应。H0,则HTS0,该反应能自发进行。升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小。5已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之亦然。(1)已知2CO(g)CO2(g)C(s),T980 K时HTS0。当体系温度低于980 K时,估计HTS_”“_0。(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)4HF(g)=SiF4(g)2H2O(g)H(298.15 K)94.0 kJmol1,S(298.15 K)75.8 Jmol1K1,设H
12、和S不随温度而变化,则此反应自发进行的温度为_小于1 240 K_。解析:(1)C(s)CO2(g)2CO(g)的反应为吸热反应,H0,则2CO(g)CO2(g)C(s)为放热反应,H0,且该反应S0,则当T980 K时,HTS980 K时,HTS0。(2)由题给信息,要使反应能自发进行,须有HTS0,即94.0 kJmol1T75.8 Jmol1K1103kJJ10,则T1.24103 K。6(1)已知:298 K、101 kPa时,反应CaO(s)SO2(g)=CaSO3(s)H402.0 kJmol1,HTS345.7 kJmol1。若此反应中H和S不随温度变化而变化,则保持此反应自发进
13、行的温度低于_2 127 K_。(2)已知:H2O(l)=H2O(g)H44.0 kJmol1,S118.8 Jmol1K1。则水的沸点是_370.4 K_。(3)已知在298 K时,由石墨生成金刚石的反应的H1.895 kJmol1,HTS2.866 kJmol1,又已知石墨的熵S石5.694 Jmol1K1,则金刚石的熵S金_2.436 Jmol1K1_(化学反应的熵变是生成物的总熵与反应物的总熵之差),这两种碳的同素异形体中更有序的是_金刚石_。解析:(1)因为298 K、101 kPa时,题给反应的H402.0 kJmol1,HTS345.7 kJmol1,则有S(402.0 kJmo
14、l1345.7 kJmol1)298 K0.189 kJmol1K1。要使反应能自发进行,需使HTS0,即402.0 kJmol1T(0.189 kJmol1K1)0,得T2 127 K,因此保持此反应自发进行的温度低于2 127K。(2)在水沸腾时,HTS0,则THS44.0103 Jmol1118.8 Jmol1K1370.4 K。(3)石墨转化为金刚石的反应为C(s,石墨)=C(s,金刚石),HTSHT(S金S石)2.866 kJmol1,即1.895 kJmol1298 K(S金5.694103kJmol1K1)2.866 kJmol1,解得S金2.436103kJmol1K12.436 Jmol1K1。熵用来度量混乱度的程度,混乱度越小,体系的熵值就越小,或者说体系的熵值越小,则越有序。通过上面的计算知S金0,因此在室温下此反应不能自发进行。高温下能自发进行。根据图像可知生成物的总能量高于反应物的总能量,所以正反应是吸热反应,则H0;根据方程式可知正反应是气体体积增大的反应,所以S0,所以要使HTS0,需要较高的温度。(2)放热反应。因为此反应常温下能够自发进行,即在常温下HTS0,且此反应为气体体积减小的反应,即反应的S0,所以要使常温下HTS0必有H0。