1、专题二 基本理论第9讲 水溶液中的离子平衡1(2016上海卷)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2D0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红解析:A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱性,由于NaOH是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其酸性强弱,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。答案:B2取浓度相同的NaOH和HCl溶液,以32体积比相混合,
2、所得溶液的pH等于12,则原溶液的浓度为()A0.01 mol/LB0.017 mol/LC0.05 mol/L D0.50 mol/L解析:设原溶液物质的量浓度为c,混合溶液中c(OH)102 mol/L,则有102 mol/L,则c0.05 mol/L。答案:C3(2015广东卷)一定温度下,水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度,可能引起由c向b的变化B该温度下,水的离子积常数为1.01013C该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化解析:A.c点溶液中c(OH)c(H),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH)不可能
3、减小。B.由b点对应c(H)与c(OH)可知,KWc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH)减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性,稀释时c(OH)减小,同时c(H)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化。答案:C4(2016大连模拟)下列说法不正确的是()A常温下,在0.1 mol/L的HNO3溶液中,由水电离出的c(H)c(CO)C25时,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同D冰醋酸中逐滴加水,溶液的导电性、
4、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小解析:在0.1 mol/L的HNO3溶液中,由水电离出的c(H)为1013mol/Lc(CO),B正确;温度不变,AgCl固体的溶度积不变,C正确;冰醋酸中逐滴加水,溶液的导电性先增大后减小;醋酸的电离程度增大,溶液的pH减小,D错误。答案:D5(2014课标全国卷)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()(导学号 58870045)ApH5的H2S溶液中,c(H)c(HS)1105mol/LBpHa的氨水溶液,稀释到原来的10倍后,其pHb,则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2
5、O)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na):解析:A项中H2S为二元弱酸,在溶液中分步电离,所以,c(H)1105mol/Lc(HS),错误;B中弱碱溶液稀释到原来的10倍,pH变化小于1,即abH2CO3HClO,所以pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO,根据越弱越水解的原理,三种盐的浓度应该依次减小,所以钠离子浓度也依次减小,正确。答案:D【考纲再现】【错题记录】1.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2了解水的电离,离子积常数。3了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法,能进行pH的简单计算。4了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐
6、类水解的应用。5了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。1(2016西城一模)室温下,分别用0.1 mol/L溶液进行下列实验,结论不正确的是()A向NaHCO3溶液中通CO2至pH7:c(Na)c(HCO)2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸:c(Na)c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等浓度等体积的Ba(OH)2溶液:pH13D向氨水中加入少量NH4Cl固体:增大解析: A溶液呈电中性,根据电荷守恒c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH),室温下溶液的pH7为中性,c(H)c(OH),所以c(Na) c(HCO)2c(CO),A项正确;B.因为溶液等
7、体积等浓度,则可推出混合溶液后不水解的c(Na)和c(Cl)相等,B项正确;C.设体积为1 L,则向0.1 mol/L的NaHSO4溶液中加入0.1 mol/L的Ba(OH)2溶液1 L,反应后c(OH)0.05 mol/L,pH13,C项错误;D.氨水中存在NH3H2O NHOH,加入少量NH4Cl固体相当于加入NH ,平衡逆向移动,但移动是微弱的过程,则增大,D项正确。答案:C2(2016金华模拟)25时,将pH均为2的HCl与HX的溶液分别加水稀释,溶液pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()(导学号 58870143)A稀释前,c(HX)0.01 mol/LB稀释10倍,
8、HX溶液的pH3Ca、b两点:c(X)c(Cl)D溶液的导电性:ab解析:HX为弱酸,pH2时,c(HX)0.01 mol/L,故A错误;HX为弱酸,溶液稀释时,HX进一步电离,pH2的HX溶液稀释10倍,HX溶液的pH3,故B错误;盐酸是强酸,完全电离,HX为弱酸,部分电离,相同温度下,相同pH值的盐酸和醋酸溶液,HX浓度大,溶液稀释时,HX进一步电离,其溶液中离子浓度大于盐酸中的离子浓度,所以a、b两点:c(X)c(Cl),故C正确;盐酸是强酸,完全电离,HX为弱酸,部分电离,相同温度下,相同pH值的盐酸和醋酸溶液,HX浓度大,溶液稀释时,HX进一步电离,其溶液中离子浓度大于盐酸的离子浓度
9、,溶液的导电性:ab,故D错误。答案:C3(2016四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 moln(CO2)0.015 mol时发生的反应是:2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3。下列对应关系正确的是()选项n(CO2)/mol溶液中离子的物质的量浓度A0c(Na)c(AlO)c(OH)B0.01c(Na)c(AlO)c(OH)c(CO)C0.015c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)D0.03c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)解析:A.当n(
10、CO2)0时,根据电荷守恒,c(H)c(Na)c(AlO)c(OH),所以c(Na)c(AlO)c(OH),错误;B.当n(CO2)0.01 mol时,溶液中溶质为NaAlO2和Na2CO3,因为碳酸酸性强于氢氧化铝,所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强,溶液中离子浓度应为c(Na)c(CO)c(AlO)c(OH),错误;C.当n(CO2)0.015 mol时,溶液中溶质为Na2CO3,溶液中离子浓度应为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO),错误;D.当n(CO2)0.03 mol时,溶液中溶质为NaHCO3,溶液中离子浓度应为c(Na)c(HCO)c(OH)c(H),正确。答案:D4
11、(2015山东卷)室温下向10 mL 0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()Aa点所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7时,c(Na)c(A)c(HA)Db点所示溶液中c(A)c(HA)解析:A.a点NaOH与HA恰好完全反应,溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生水解反应,c(Na)c(A)c(HA)c(H),错误;B.a点NaA发生水解反应,促进了水的电离,所以a点水的电离程度大于b点,错误;C.根据电荷守恒,c(H)c(Na)c(OH)c(A)
12、,pH7,则c(H)c(OH),则c(Na)c(A),错误;D.b点HA过量,溶液呈酸性,HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A)c(HA),正确。答案:D5某些盐能溶解沉淀,利用下表三种试剂进行实验,相关分析不正确的是()编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1 mol/L1 mol/LA.向中加入酚酞,溶液显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的,沉淀均能快速彻底溶解C混合后发生反应:Mg(OH)2(s)2NHMg22NH3H2OD向中加入,c(OH)减小,Mg(OH)2溶解平衡正向移动解析:使酚酞显红色的溶液呈碱性,说明Mg(
13、OH)2在水中有一定的溶解,溶解后的Mg(OH)2电离使溶液呈碱性,A项正确;Mg(OH)2与NH4Cl溶液反应速率较小,沉淀不能快速彻底溶解,B项错误;NH结合Mg(OH)2悬浊液中的OH,促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,促使Mg(OH)2沉淀溶解,C项正确;盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应,促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,D项正确。答案:B6(2016浙江卷)苯甲酸钠(缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸 (HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时,HA的Ka6.25105,H2CO3的Ka14.17107,Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中
14、,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ,不考虑饮料中其他成分)()(导学号 58870144)A相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力,饮料中c(A)不变C当pH为5.0时,饮料中0.16D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析:A.根据题意,苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A,相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较高,A项错误;B.提高CO2充气压力,根据强酸制弱酸原理CO2H2OA=HAHCO,饮料中c(A)减小,B项错误;C.当pH为5.0时,饮料中0.16,C项正确;D
15、.碳酸饮料中加入的各成分的含量未知,无法比较各种粒子的浓度关系,D项错误。答案:C7(2016天津卷)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHDB滴定至P点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:根据起点pH:HAHBHD知酸性:HAHBHD,根据酸性越强,酸的电离常数越大,则KHAKHBKH
16、D,故A项正确;P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)c(NaB)11,根据纵坐标pH7知酸的电离程度大于盐的水解程度,故B项正确;根据电荷守恒c(Na)c(H)c(A)c(OH)和pH7知c(Na)c(A),同理c(Na)c(B)、c(Na)c(D),根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同,故c(Na)不相同,则c(A)、c(B)、c(D)三者不相同,C项错误;当中和百分数都达到100%时,溶液为NaA、NaB、NaD的混合溶液,则c(OH)c(HA)c(HB)c(HD)c(H),即c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D项正确。答案:C8(2016湛江模拟)弱
17、电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。.已知H2A在水中存在以下平衡:H2A=HHA,HAHA2。(1)常温下NaHA溶液的pH_(填序号),原因是_。A大于7B小于7C等于7 D无法确定(2)某温度下,若向0.1 mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是_。Ac(H)c(OH)1.01014Bc(Na)c(K)c(HA)2c(A2)Cc(Na)c(K)Dc(Na)c(K)0.05 mol/L(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡:CaA(
18、s)Ca2(aq)A2(aq)H0。若要使该溶液中Ca2浓度变小,可采取的措施有_。A升高温度B降低温度C加入NH4Cl晶体D加入Na2A固体.含有Cr2O的废水毒性较大,某工厂废水中含5.0103 mol/L的Cr2O。为了使废水的排放达标,进行如下处理:Cr2OCr3、Fe3Cr(OH3)、Fe(OH)3(1)该废水中加入绿矾和H,发生反应的离子方程式为_。(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3)2.01013 mol/L,则残留的Cr3的浓度为_。(已知:KspFe(OH)34.01038,KspCr(OH)36.01031)解析:.H2A在水中的一级电离进行完全,则HA不水解只电离,故
19、NaHA溶液呈酸性。HA在水中部分电离,0.1 mol/L的NaHA溶液中c(H)小于0.1 mol/L,加入0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性时消耗的KOH溶液体积小于NaHA溶液体积,则混合溶液中c(Na)c(K);由电荷守恒知,c(Na)c(K)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),且c(H)c(OH),则c(Na)c(K)c(HA)2c(A2);水的离子积与温度有关;混合液中c(Na)0.05 mol/L;降温、增大c(A2)都能使平衡CaA(s) Ca2(aq)A2(aq)左移。.废水中加入绿矾和H,根据流程图,可知发生的是氧化还原反应,配平即可。c(Cr3)/c(Fe3
20、)c(Cr3)c3(OH)/c(Fe3)c3(OH)KspCr(OH)3/KspFe(OH)31.5107,故c(Cr3)3.0106 mol/L。答案:.(1)BNaHA只能发生电离,不能发生水解(2)BC(3)BD.(1)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O (2)3.0106mol/L9(2015天津卷,改编)FeCl3在溶液中分三步水解:Fe3H2OFe(OH)2HK1Fe(OH)2H2OFe(OH)H K2Fe(OH)H2OFe(OH)3H K3(1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是_。(2)通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式
21、为:xFe3yH2OFex(OH)yH欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)_。a降温b加水稀释c加入NH4Cl d加入NaHCO3(3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是_。(4)天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁以Fe(mg/L)表示的最佳范围约为_mg/L。解析:(1)铁离子的水解分为三步,且水解程度逐渐减弱,所以水解平衡常数逐渐减小,则K1K2K3;(2)因水解为吸热反应,所以降温,平衡逆向移动;加水稀释,水解平衡正向移动;加入氯化铵,氯化铵溶液为酸性,氢离子浓度增大,平衡逆向移动;加入碳酸氢钠,则消耗氢离子
22、,氢离子浓度降低,平衡正向移动,所以答案选bd;(3)从反应的离子方程式中可知,氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成,所以关键步骤是调节溶液的pH。(4)由图象可知,聚合氯化铁的浓度在1820 mg/L时,去除率达到最大值,污水的浑浊度减小。答案:(1) K1K2K3 (2)bd(3)调节溶液的pH(4)182010在含有弱电解质的溶液中,往往有多个化学平衡共存。(1)一定温度下,向1 L 0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固体,则溶液中_(填“增大”“不变”或“减小”);写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式_。(2)土壤的pH一般在49之
23、间。土壤中Na2CO3含量较高时,pH可高达10.5,试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因_。加入石膏(CaSO42H2O)可以使土壤碱性降低,有关反应的化学方程式为_。(3)常温下在20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液40 mL,溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。回答下列问题:在同一溶液中,H2CO3、HCO、CO_(填“能”或“不能”)大量共存;当pH7时,溶液中含碳元素的主要微粒为_,溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_;已知在25时,CO水解反应的平衡常数即水解常数
24、Kh2.0104mol/L,当溶液中c(HCO)c(CO)21时,溶液的pH_。解析:(1)K,K仅受温度影响。由电荷守恒得c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)。(2)土壤呈碱性,是因CO水解显碱性所致。利用沉淀的转化与生成规律,CaSO4转化为更难溶的物质CaCO3Na2CO3CaSO42H2O=CaCO3Na2SO42H2O。(3)通过观察图象求解问。中c(OH)1.0104mol/L,则c(H)1.01010mol/L,pH10。答案:(1)不变c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)(2)COH2OHCOOHNa2CO3CaSO42H2OCaCO3Na2SO42H2O(
25、3)不能HCO、H2CO3c(Na)c(Cl)c(HCO)c(H)c(OH)1011在高中阶段化学学科中所涉及的平衡理论主要包括:化学平衡、电离平衡、水解平衡和难溶电解质溶解平衡四种,均符合勒夏特列原理,它们在工农业生产中都有广泛的应用。请回答下列问题:(导学号 58870145).工业生产尿素的原理是以NH3和CO2为原料合成尿素CO(NH2)2,反应的化学方程式为:2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(l)(1)已知该反应的平衡常数K195 K165 ,则该反应的H_0(填“”“”或“”)。(2)一定温度和压强下,若原料气中的NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比)n(NH
26、3)/n(CO2)x,如图是氨碳比(x)与CO2平衡转化率()的关系。随着x增大的原因是_;B点处,NH3的体积分数为_%(保留小数点后一位)。(3)取一定量的NH3和CO2放在一个带活塞的密闭真空容器中在一定温度下反应达平衡,若在恒温、恒容下充入气体He,CO(NH2)2(l)的质量_(填“增加”“减小”或“不变”)。.(1)某温度下,纯水中c(H) 2.0107 mol/L,该温度下,0.9 mol/L NaOH溶液与0.1 mol/L HCl溶液等体积混合(不考虑溶液体积变化)后,溶液的pH_。(2)向100 mL 0.10 mol/L CH3COOH的溶液中加入0.010 mol CH
27、3COONa固体,溶液pH增大,主要原因是(请用学过的平衡理论解释)_;已知该混合溶液中c(Na)c(CH3COO),则c(CH3COOH)_c(CH3COO)(填“”“”或“”)。.(1)如图为某温度下,PbS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,溶液的c(S2)、金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是_(填化学式)。(2)向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Pb2、Fe2的溶液,振荡后,ZnS沉淀最终会转化为_(填化学式)沉淀。解析:.(1)温度越高,K越小,则该反应是放热反应,H0。(2)增大氨气浓度,平衡正向移动,使CO2转化率增
28、大;设投入的NH3和CO2物质的量分别为4 mol和1 mol,CO2的转化率是0.5,NH3的体积分数为(410.52)/(410.5210.5)100%85.7%。(3)恒温、恒容下,充入气体He,各成分气体浓度不变,平衡不移动,尿素的质量不变。.(1)此时水的离子积是4.01014,剩余的c(OH)为0.4 mol/L,c(H) 11013 mol/L,即所得溶液的pH13。(2)因醋酸溶液中有:CH3COOHCH3COOH,当加入CH3COONa固体时,c(CH3COO)增大,使CH3COOH电离平衡逆向移动,c(H)减小,导致pH增大。此时溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离大于CH3COO的水解,故c(CH3COOH)c(CH3COO)。.(1)由图象可看出,三种物质的溶解度PbSZnSFeS,所以,三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是FeS。(2)该实验的最后,ZnS转化为最难溶的 PbS。答案:.(1)(2)增大氨气浓度,平衡正向移动,CO2转化率增大85.7(3)不变.(1)13(2)醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COOH,当加入CH3COONa固体时,c(CH3COO)增大,使CH3COOH电离平衡逆向移动, c(H)减小,故pH增大.(1)FeS(2)PbS