1、2012年北京市高中学生化学竞赛试卷（高中二年级）2012年4月8日上午 8：00-10：00 北 京题号1234567891011总分满分129107712589615100得分评卷人 竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。时间到，把试卷纸（背面向上）放在桌面上，立即离场。竞赛答案全部写在试卷指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅笔答题者，试卷作废无效。姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。允许使用非编程计算器及直尺等文具。试卷按密封线封装。 题中可能用到的相对原子质量为：HCNOSClCr
2、FeNiAg1.0112.0114.0116.0032.0735.4552.0055.8558.70107.9第1题 选择题（12分）（多选，每选1.5分）（1）实验室配制SnCl2溶液，必须先用盐酸溶解SnCl2，才能配成澄清溶液，若将SnCl2直接溶于水得不到澄清的溶液，产生这种现象的原因是（ ）A利用同离子效应B缓冲溶液C抑制盐的水解D发生氧化还原反应（2）定量分析中可用AgNO3溶液滴定Cl溶液，加入K2CrO4为指示剂，达到滴定终点时溶液体积为50mL，Cl = 105 molL1，AgNO3与CrO42 生成砖红色的Ag2CrO4沉淀。已知Ksp(AgCl) = 1.771010，
3、 Ksp(AgI) = 8.511017，Ksp(Ag2CrO4) = 1.121012下列实验操作正确的是（ ）A滴定开始时应向含Cl的溶液中滴加0.1mol/L的K2CrO4溶液4.00mLB滴定终点时，溶液中CrO42的浓度约为3.6103 molL1C滴定开始时，若向试液滴加的K2CrO4溶液超过4.00mL，测定出的Cl浓度小于实际浓度D可用0.1 molL1的KI溶液代替K2CrO4做指示剂（3）向蓝色的CuSO4溶液逐滴加氨水，首先生成蓝色沉淀，而后沉淀溶解成深蓝色溶液；向深蓝色溶液中通入SO2气体，生成白色沉淀；将白色沉淀加入到热的10M/L浓硫酸中，生成红色粉末和SO2气体。
4、根据上述实验现象，推测出的下列结论正确的是（ ）ACu2能和NH3结合生成铜氨络离子B白色沉淀在酸性条件下，金属元素发生的是歧化反应C白色沉淀为亚硫酸铜，在酸性条件下，Cu2被SO2还原为CuD反应过程中消耗的SO2和生成的SO2物质的量相等（4）多元强酸的稀溶液第一步电离是完全的，第二步电离并不完全，请判断下列说法正确的是（ ）A浓度（mol/L）相同的稀硫酸和NaHSO4 溶液中，后者中的SO42 浓度大BpH相同，体积相同的NaHSO4和H2SO4溶液和足量的锌反应，后者放出氢气量多C浓度相同，体积相同的盐酸和醋酸和足量的锌反应，二者放出氢气量相同D体积相同，pH相同的盐酸和硫酸分别与铝
5、片反应，反应速率可能不同第2题（ 9 分）Li、Na分别和H2反应得离子型（均为NaCl结构）化合物LiH、NaH。请：（1）提出能证实LiH中有H的实验（2）高于350，NaH分解释出Na和H2，而LiH加热到600以上也不分解。请从能量角度说明LiH对热的稳定性强于NaH。（3）NaH + CO2 = HCOONa，请说出反应中氧化剂（原子）、还原剂（原子）氧化数的改变。第3题（ 10 分）除去Ag中少量Cu的两种方法：1. （1）干AgCl和干Na2CO3混合加热得Ag。反应方程式为：（2）在微酸性（H2SO4）条件下AgCl和Zn反应得Ag。反应方程为：2. 溶解Ag时，为什么用稀HN
6、O3，而不用浓HNO3。3. 请写出往AgNO3，Cu(NO3)2溶液中加适量新鲜Ag2O除Cu2的反应方程式，并请估计两种氢氧化物AgOH、Cu (OH)2溶度积间的关系。4. 浓缩溶液得含Cu(NO3)2的AgNO3晶体，控制温度加热，冷却后，固体溶于水、过滤，浓缩母液得AgNO3晶体。请简述Cu(NO3)2是如何被除去的，写出有关的反应方程式。第4题（ 7 分） 生产镁有以下几种方法。1. 电解熔融MgCl2（2.14g/cm3）得Mg（1.74g/cm3）。为什么阴极区要用H2气氛保护？2. 约2000C时，用C还原MgO制Mg， C + MgO = CO + Mg，查得：MgO、CO
7、的fm分别为602kJ/mol、111kJ/mol。请说明发生以上反应的原因。3. 强热白云石(mMgCO3nCaCO3) 得MgO、CaO（设两者物质的量之比为11），和适量Si混合强热得Mg（fm(SiO2) = 860kJ/mol）。请写出反应方程式并简述发生反应的原因。 第5题（ 7 分）KCl和NaCl的晶格相似都具有面心结构。已知Na+离子的半径是Cl半径的0.50倍，而又是K+的0.71倍。原子量：K=39，Na=23，Cl=35.5。试计算（1） KCl，NaCl晶胞的边长a之比 (2分)（2） KCl，NaCl晶胞的密度（D）比 (2分)（3） 画出沿z轴朝下看一群晶胞的投影
8、，并画出其（200）和（230）真实面的投影。（3分）第6题（ 12 分）某种晶体AxBy属立方晶系，单胞中A原子在每个角上和在（1/2,1/2,1/2）处，B原子处在位置（0，1/2,1/2）和（1,1/2,1/2）。试 （1）用图标出晶胞中A和B原子的位置 （3分） （2）AxBy中的x, y的数值 （2分） （3）若晶胞长为6A0，A和B的原子量分别为40和120，计算AxBy的密度。（2分） （4）只考虑B原子，计算（100）（110）和（111）晶面的距离。 (3分)（5） 给出A和B的配位情况。（2分）第7题（5分）我国某些农村仍用明矾净水，（1） 请写出明矾的化学式 （1分）（2
9、） 一般天然水中常含有HCO3，请写出明矾水解方程式 （2分）（3）明矾净水的原理是（用胶体化学原理解释）： （2分）第8题（ 8 分）工业上生产苯乙烯是应用脱氢反应： A B C （1） 请根据该反应的和定性地说明在什么条件下，有利于正向反应？工艺上还采用加水蒸汽的措施，其作用是什么？ （2分）（2）设反应体系压力恒定在100kPa，温度恒定在525时，原料气中加入不参加反应的水蒸气，它与乙苯的物质的量比10：1。当反应达到平衡时，乙苯的转化率为多大？（已知525时反应的平衡常数 Kp = 10kPa） （4分）（3）工业上常采用耦合反应的工艺来降低反应温度，如果您是该车间的工程师，请提出一
10、个耦合反应的方案，并说明理由。 （2分）第9题（ 9 分）将AgBr溶于Na2S2O3溶液得溶液A，将A分成两份，分别用H2SO4 酸化和加KI，将加KI所产生的沉淀溶于NaCN溶液得溶液B，向B中加Na2S，生成黑色沉淀。期间共发生五个反应。除此以外，上述试剂、生成物还可能发生哪些化学反应，请至少写出三种不同类型的反应方程式，每种类型写一个，其中不包括上述五个反应以及H2SO4分别和NaCN、Na2S发生的反应。第10题（6分）化合物A（C10H12）经过量酸性KMnO4处理得到B（C8H10O8）并放出气泡。而对A加热时得到C(C10H12)，后者以酸性处理得到D。请给出A、B、C的结构简
11、式。第11题（15 分）化合物H可以由丙烯为原料经多步反应生成。请给出化合物AG的结构简式及反应条件ah（其中包括须加入的试剂）。草 稿 纸2012年北京市高中学生化学竞赛（高二）答案第1题 选择题（12分）（多选，每选1.5分）（1）A，C（2）B、C （3）A、B（4）A、D第2题（ 9 分）（1） 电解LiH（熔），应在阳极释出H2 2H 2e = H2 (2分)（2）若LiH分解，LiH = Li + 1/2 H2，分解方程式和NaH相同，两个反应都是熵增过程，S相近。由此可知LiH的fm（代数值）应小于NaH的fm。LiH、NaH均为NaCl结构，而且Li的电离能（吸能）大于Na，所
12、以是LiH晶格能（释能）大于NaH的晶格能。 （若只回答fm（LiH）小，或LiH的晶格能大亦可） (4分)（3）还原剂NaH中H被氧化成HCOONa中H+，失2e，氧化数升高2；CO2中的C4+，被还原为HCOONa中C2+，得2e，氧化数降低2 。 (3分)第3题（ 10 分）1（1） 4AgCl + 2 Na2CO3 = 4NaCl + 2CO2 + 4Ag + O2 (2分) （2） 2AgCl + Zn = ZnCl2 + 2Ag (2分)2 浓HNO3 Ag + 2HNO3 = AgNO3 + NO2 + H2O AgHNO3 = 12稀HNO3 3Ag + 4HNO3 = AgN
13、O3 + NO2 + 2H2O AgHNO3 = 34HNO3消耗量小 (2分)3 Cu(NO3)2 + Ag2O + H2O = Cu(OH)2 + 2 AgNO3 （写2AgOH亦可）式中2AgOH转化为Cu(OH)2 所以Ksp(AgOH) 2 KspCu(OH)2 (2分)4 Cu(NO3)2热分解反应的温度低于AgNO3热分解温度， 2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO 2 + O 2 (2分)第4题（ 7 分）1 Mg比MgCl 2（熔）轻，浮在电解液表层，在H 2气氛保护下，可防止Mg和O 2、N 2的反应。 (2分)2 C + MgO = CO + Mg 由fm知，正向
14、反应是吸热过程，只能是熵增推动反应，即CO、Mg分别是（2000C）气态。 (2分)3 2MgO + Si + 2CaO = 2Mg + Ca2SiO4从fm（SiO2）和fm（MgO）的mol比12知，正向是吸热过程；2CaO和SiO2形成Ca2SiO4是释热过程（使正向反应吸热量下降或转为放热过程）；高温下Mg为气态，熵增。 (3分)第5题（ 7 分）（1） （2分） （2） DNaCl /DKCl = MNaCl / (aNaCl)3 / MKCl / (akCl)3 = (1.14)3 58.5 / 74.5 = 1.16 (2分)（3） （3分）第6题（ 12 分）（1） （3分）（
15、2） x=2，y=1， A2B （2分）（3） D = 2 40 + 1 120 / (6 10-8)3 6.02 1023 =1.54g / cm3 （2分）（4） d100 = a = 6A0 d110 = a /21/2 = 4.25A0 d111 = a /31/2 = 3.47A0 （3分）（5）A原子距a/2 处2个B，距（51/2a/2）处4个B，配位数是2，后者太远; 原子B距a/2处 2个A，距a/21/2处4个A，配位数是2和4 （2分）第7题（ 5 分）（1） KAl(SO4) 212H2O （1分）（2） KAl(SO4) 212H2O K+ + Al3+ + 2SO4
16、2 +12H2OAl3+ + 3HCO3 Al(OH) 3 3CO2 （2分）第一式写否不影响得分（3） 明矾水解所得产物Al(OH) 3为胶体，该胶粒带正电， 天然水中杂质以硅胶为代表，该胶粒带负电， 正负电性不同的胶体有相互聚沉作用从而达到净水的作用 （1分）第8题（ 8 分）（1）分解反应吸热H 0，体积增大，分子数增加，即S 0.要使 H TS 0，只有高温低压对正向反应有利。加水蒸气的作用相当于降低压力。 （2分）（2） A B + C反应前 1 0 0平衡时 1x x x 物质的量总和：1 x + x + x + 10 = 11 + x则 各分压为 , 解得x = 0.64 （4分
17、）（3）因为反应产物有氢，以氢为耦合反应的反应物即 H2 + 1/2O2 H2O 为强放热反应，H 0，将反应和耦合，可得 反应为放热反应，避免了高温条件。或写耦合反应吸热量减小，或放热反应均可，写出反应得1分，说明理由得1分。 （2分）第9题（ 9 分）如：沉淀转化：AgBr+KI=AgI+KBr2AgBr+Na2S=Ag2S+2NaBr2AgI+Na2S=Ag2S+2NaI配合物转化：Na3Ag(S2O3)2 +2NaCN=NaAg(CN)2+2Na2S2O3沉淀因生成配合物而溶解：AgBr+2NaCN=NaAg(CN)2+NaBr配合物因生成沉淀而解体：2Na3Ag(S2O3)2 +Na2S=Ag2S+4Na2S2O3其他类型：Ag2S2KI+H2SO42AgI+H2S+K2SO42NaAg(CN)2+2KI+2H2SO4=2AgI+4HCN+Na2SO4+ Na2SO4SNaCNNaSCN (9分) 每种类型3分第10题（6分）第11题（15 分）b、g 每个答案1.5分，其他均为1分
