1、综合课时6有机合成与推断(时间：45分钟)1敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：(1)在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是_。(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为_和_(填官能团名称)。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_。能与金属钠反应放出H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为_。(5)已知：RCH2COOH ，写出以苯酚和乙醇为原料制备
2、的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH解析(1)因A属于酚类，所以露置于空气中易被氧化；(2)分析C的结构简式，可知C分子中含有羧基和醚键；(3)与C互为同分异构体且满足条件的有机物的结构简式为答案(1)A被空气中的O2氧化(2)羧基醚键 (5)CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHClCH2COOH2美国研究人员最近研制一种超级阿司匹林(NOSHaspirin)，它在人体中可同时释放出NO、H2S两种信号分子，可抑制白血病等11种恶性肿瘤细胞生长。其合成路线如下：(1)化合物B中含氧官能团为_和_(填官能团名称)。(2)反应
3、中，属于取代反应的是_(填序号)。(3)苯环上已有的基团，决定引入取代基位置，若苯环上已有甲基、羟基等供电子基团，则在邻、对位取代，若有羧基、醛基等吸电子基团则在间位取代。化合物A苯环上的1个氢原子被溴取代生成的主要产物是_和_(写结构简式)。(4)写出同时满足下列条件 r的一种同分异构体的结构简式：_。有3种化学环境不同的氢原子，且数目比为321；能发生银镜反应；分子中有1个手性碳原子。(5)已知：化合物是一种有机中间体，请写出和CH2(COOH)2及CH3COCl为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH2=CH2CH2CH2解析(2)
4、发生取代反应生成了HCl、发生取代反应生成了HBr、是氧化反应、发生取代反应生成了H2O。(3)根据题给信息知相关信息如下图，故产物就容易推断了。(4)能发生银镜反应，说明分子中含CHO，手性碳是指连接四个不同原子或原子团的C。答案(1)醛基酯键(2)(3) 等(只要答案合理，写对1个即可)(5) 3(2014浙江理综，29)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：请回答下列问题：(1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是_。A可与浓盐酸形成盐 B不与氢气发生加成反应 C可发生水解反应 D能形成内盐 (2)写出化合物B的结构简式_。 (3)写出BC反应所需的试剂_。 (4)写出
5、CDE的化学反应方程式_。 (5)写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式_。分子中含有羧基1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 (6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。解析本题采用正向、逆向相结合分析推断法。由E到普鲁卡因的反应条件及已知反应信息，可知E为；由题中物质之间的转化关系可以判断A、B、C三种物质结构中均含有苯环，再根据C和D反应生成E的反应条件及E的结构，可以推出C为，D为HOCH2CH2N(CH2CH3)2；由和CH2=CH2可知，A为，AB是硝化反应，则B
6、为，故BC为在酸性KMnO4溶液作用下的氧化反应。(1)A项，普鲁卡因分子中含氨基(NH2)，可与浓盐酸反应，正确；B项，普鲁卡因分子中含苯环，可与H2发生加成反应，错误；C项，其分子中含酯基()，可发生水解反应，正确；D项，分子中只含氨基(NH2)，不含羧基(COOH)，不能形成内盐，错误。(5)B的结构简式为，其同分异构体中：含有羧基；1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，说明苯环只有两个取代基且为对位结构，其符合条件的结构简式为：。(6)结合D的结构简式HOCH2CH2N(CH2CH3)2及题中信息()可推出X为HN(CH2CH3)2，再根据题中信息，可知要
7、生成X，则需氯乙烷与NH3反应，故乙烯合成X的合成路线反应方程式为CH2=CH2HClCH3CH2Cl,2CH3CH2ClNH3HN(CH2CH3)22HCl。答案(1)AC(2) (3)酸性KMnO4溶液(或KMnO4/H)(4) HOCH2CH2N(CH2CH3)2COOCH2CH2N(CH2CH3)2H2O(6)CH2=CH2HClCH3CH2Cl2CH3CH2ClNH3HN(CH2CH3)22HCl4多昔芬主要用于防治骨质疏松等病症，其合成路线如下：说明：DGH的转化中分别发生了加成反应和水解反应。(1)D中含氧官能团的名称是_。(2)CD的反应类型是_，H多昔芬的反应类型是_。(3)
8、EF转化中另一产物是HBr，则试剂X的结构简式是_。(4)H分子中有_个手性碳原子。(5)写出同时满足下列条件的A物质同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应与FeCl3发生显色反应苯环上的一溴代物只有2种(6)苯甲酰氯()是合成药品的重要中间体。请写出以苯、乙醚、甲醛为原料制备苯甲酰氯的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH解析(2)CD，乙基取代了C中亚甲基的氢原子，H多昔芬，H中羟基和一个氢原子消去。(3)可知X中一个氢原子和E中的溴原子生成了HBr，由F的结构可以得出X的结构简式。(4)手性碳原子如图所示：。(5)由题给信
9、息可得，该物质分子中有醛基、酚羟基，且苯环两个取代基在对位。答案(1)羰基(2)取代反应消去反应(3) (4)2(5) 5化合物C是一种合成药品的中间体，其合成路线为：已知： (弱碱性，易被氧化)(1)写出中官能团的名称_。(2)写出反应的化学方程式_。(3)反应属于_反应(填有机反应类型)。(4)D是比多一个碳的同系物，则满足下列条件的D的同分异构体共有_种，写出一种满足条件且含4种不同氢原子的同分异构体的结构简式_。显弱碱性，易被氧化分子内含有苯环能发生水解反应(5)请你设计由A合成B的合成路线。提示：合成过程中无机试剂任选；合成路线表示方法示例如下：C2H5OHCH2=CH2 解析(1)
10、根据有机物结构简式可知，其分子中所含官能团的名称为氨基和羧基。(2)反应是甲苯分子中甲基上氢原子被氯原子取代，反应的化学方程式为Cl2HCl。(3)根据反应前后有机物结构的变化可知，该反应是氨基中的氢原子被取代，因此该反应是取代反应。(4)D是比多一个碳的同系物，则D比多1个CH2原子团。显弱碱性，易被氧化，说明含有氨基；分子内含有苯环；能发生水解反应，说明含有酯基。因此如果苯环上有2个取代基，则可以是CH2OOCH和NH2，分为邻、间、对三种；也可以是OOCCH3和NH2，分为邻、间、对三种；还可以是COOCH3和NH2，分为邻、间、对三种；如果含有三个取代基，则分别为NH2、CH3和OOC
11、H，又有10种，所以共计是19种；满足条件的含有4种不同氢原子的D的同分异构体的结构简式可以是，氨基对位的取代基也可以是COOCH3。(5)由于氨基易被氧化，所以引入硝基后先氧化甲基，再还原硝基为氨基，具体合成路线见答案。答案(1)氨基、羧基(3)取代(4)196G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成线路如下：已知：A能与FeCl3溶液发生显色反应RCH=CH2COH2RCH2CH2CHO(1)A的名称为_。(2)G中含氧官能团名称为_。(3)D的分子中含有_种不同化学环境的氢原子。(4)E与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为_。(5)写出符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式：
12、_。a分子中有6个碳原子在一条直线上；b分子中含有OH。(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3(CH2)3CHO的合成路线流程图(无机试剂任选)。解析A分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基，结合G的结构可知甲基与酚羟基处于邻位，结构为；由信息及G的结构可知C为。由C和G的结构可以反推出F为(CH3)2CHCH2COOH，E为(CH3)2CHCH2CHO，由信息可知D为CH2=C(CH3)2。(5)由A的分子式可知不饱和度为4，分子中含有OH，由于6个碳原子共直线，可知含有2个碳碳叁键。(6)利用信息可知通过醛醛加成生成4个碳原子的有机物，再通过信息生成5个碳原子的醛。答案(1)3甲基苯酚(或间甲基苯酚)(2)酯基(3)2(4) 2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O(5)CH3CCCCCH2CH2OHCH3CH2CCCCCH2OH(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CHO
