1、高考层面高考真题实战1. 2013四川高考短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W、X原子的最外层电子数之比为43，Z原子比X原子的核外电子数多4。下列说法正确的是()A. W、Y、Z的电负性大小顺序一定是ZYWB. W、X、Y、Z的原子半径大小顺序可能是WXYZC. Y、Z形成的分子的空间构型可能是正四面体D. WY2分子中键与键的数目之比是21答案：C解析：本题考查了元素推断、原子半径、分子空间结构、共价键类型等物质结构元素周期律知识。因为原子的最外层电子数不超过8个，故W、X的最外层电子数分别为4和3，结合Z的电子数比X多4可知，W为C元素，X为Al元素，Z为Cl元素。若Y为S
2、i元素，则电负性ClCSi，A项错误；因为C元素在第二周期，其余三种元素在第三周期，故原子半径XYZW，B项错误；SiCl4的空间构型为正四面体形，C项正确；CS2结构式为S=C=S，分子中含有两个键和两个键，D项错误。2. 2013安徽高考我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：HCHOO2CO2H2O。下列有关说法正确的是()A. 该反应为吸热反应B. CO2分子中的化学键为非极性键C. HCHO分子中既含键又含键D. 每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2答案：C解析：甲醛的氧化反应为放热反应，A项错误；B项中CO2分子的结构式为O=C=O，只
3、含有极性键，错误；C项中甲醛的结构简式为，含有碳氧双键，正确；D项中每生成1.8 g H2O，消耗标况下的氧气2.24 L，错误。3. 2012上海高考PH3是一种无色剧毒气体，其分子结构和NH3相似，但PH键键能比NH键键能低。下列判断错误的是()A. PH3分子呈三角锥形B. PH3分子是极性分子C. PH3沸点低于NH3沸点，因为PH键键能低D. PH3分子稳定性低于NH3分子，因为NH键键能高答案：C解析：氨气为三角锥形分子，空间结构不对称，因此为极性分子，PH3的空间构型与氨气相似，两者都是分子晶体，其熔沸点受分子间作用力影响，由于氨气分子之间存在氢键，其沸点高于PH3，其稳定性受化
4、学键影响，由于PH键键能比NH键键能低，因此PH3的稳定性小于氨气。4. 高考集萃(1)2014课标全国卷新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸，而自身还原为Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为_，1 mol乙醛分子中含有的键的数目为_，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是_。(2)2014课标全国卷周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三
5、角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_；分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式，写出两种)。这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是_；酸根呈三角锥结构的酸是_(填化学式)。(3)2014四川高考X、Y、Z、R为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体；X与氢元素可形成XH3；Z基态原子的M层与K层电子数相等；R2离子的3d轨道中有9个电子。XY离子的立体构型是_；R2的水合离子中，提供孤电子对的原子是_。将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中，通入Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是_。(4)2014浙江自选维生素B1可作
6、为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用。该物质的结构式为：以下关于维生素B1的说法正确的是_。A. 只含键和键B. 既有共价键又有离子键C. 该物质的熔点可能高于NaClD. 该物质易溶于盐酸维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有_。A. 离子键、共价键B. 离子键、氢键、共价键C. 氢键、范德华力 D. 离子键、氢键、范德华力答案：(1)sp3、sp26NACH3COOH存在分子间氢键(2)sp3H2O2、N2H4HNO2、HNO3H2SO3(3)V形O2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O(4)BDD解析：(1)乙醛的结构式为，由此可知，CH3、CHO
7、上的碳原子分别是sp3、sp2杂化。由于1个乙醛分子中含有4个CH键、1个CC键、1个C=O键，共6个键，故1 mol乙醛分子含有6NA个键。乙酸分子之间能形成氢键而乙醛分子之间不能形成氢键，故乙酸的沸点明显高于乙醛。(2)由题意推出元素a、b、c、d、e依次是H、N、O、S、Cu。氢与其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形的是NH3，NH3中N原子的杂化方式为sp3，分子中既含有极性共价键又含有非极性共价键的化合物是H2O2、N2H4。这些元素的含氧酸有HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是HNO2、HNO3，酸根呈三角锥结构的酸是H2SO
8、3。(3)根据提供信息，可以推断X为N，Y为O，Z为Mg，R为Cu。NO中N有一对孤电子对，NO的立体构型为V形。Cu2的水合离子中，H2O分子中O原子提供孤电子对。该反应生成了Cu(NH3)4(OH)2配合物。(4)根据维生素B1的结构式可知该物质含有离子键、共价键，故A错，B项正确；该物质中阳离子与阴离子之间的晶格能小于Cl与Na之间的晶格能，熔点应低于NaCl，故C项错误；该物质分子中含有NH2，易溶于盐酸，D项正确。维生素B1分子中有NH2、OH官能团，可形成氢键。5. 2014山东高考石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发
9、生改变，转化为氧化石墨烯(图乙)。(1)图甲中，1号C与相邻C形成键的个数为_。(2)图乙中，1号C的杂化方式是_，该C与相邻C形成的键角_(填“”“”或“”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。(3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中，则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有_(填元素符号)。(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为_ ，该材料的化学式为_。答案：(1)3(2)sp3(3)O、H(4)12M3C60解析：(1)由题图甲中1号C原子采取sp2杂化，形成平面正六边形结构可知，1
10、号C与相邻C形成3个键。(2)题图乙中1号C原子除结合原来的三个C原子外，还与一个O形成共价键，故以sp3方式杂化，其键角小于sp2杂化时的120。(3)氧化石墨烯中的H、O原子可分别与H2O形成氢键。(4)根据“均摊法”计算。晶胞中M的个数：12912；C60的个数：864，所以其化学式可表示为M3C60。6. 高考集萃(1)2013课标全国卷F、K和Fe3三种离子组成的化合物K3FeF6，其中化学键的类型有_；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_，配位体是_。(2)2013山东高考BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为_和_。若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合
11、形成配合物，则该配合物中提供孤对电子的原子是_。(3)2013江苏高考在S的氢化物(H2S)分子中，S原子轨道的杂化类型是_。O的氢化物(H2O)在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是_。SO的空间构型为_(用文字描述)。写出一种与SO互为等电子体的分子的化学式：_。Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物Zn(NH3)4Cl2，1 mol该配合物中含有键的数目为_。(4)2012课标全国卷S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_；H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_，SO的立体构型为_；H2SeO3的K1和K2分别为2.7103
12、和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：a. H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_；b. H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_。答案：(1)离子键、配位键FeF63F(2)sp2sp3X(3)sp3水分子与乙醇分子之间形成氢键正四面体CCl4或SiCl4等166.021023(4)sp3强平面三角形三角锥形第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2RO和(HO)2RO2，H2SeO3中Se为4价，而H2SeO4中Se为6价，正电性更高，导致ROH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H
