1、专题十 水溶液中的离子平衡考点一、水的电离、溶液的酸碱性核 心 考点突 破 核心自查 1根据溶液中 c(H)和水电离出的 c(H)判断溶液的性质。(1)常温下水电离出的 c(H)1107 molL1，若某溶液水电离出的 c(H)1107 molL1，则可判断该溶液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的 c(H)1107 molL1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。核 心 考点 突 破(2)常温下，溶液中的c(H)1107 molL1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H)1107 molL1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。核 心 考点 突 破
2、2常温下，酸性、中性和碱性溶液的比较。溶液的酸碱性c(H)与c(OH)比较c(H)大小pH酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17碱性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17核 心 考点 突 破 3.“pH 和等于 14”时酸、碱混合问题的分析判断。pH 和等于 14 的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。(1)已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，则等体积混合时：强酸、强碱 pH7；强酸、弱碱 pH7；弱酸、强碱 pH7。核 心 考点 突 破(2)已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，若
3、混合后溶液的 pH 为 7，则酸碱溶液体积比：强酸、强碱 V 酸V 碱11；强酸、弱碱 V 酸V 碱11；弱酸、强碱 V 酸V 碱11。(3)强酸、强碱溶液等体积混合后溶液酸碱性的判断。看pH之和 等于14pH7大于14pH7小于14pH7。核 心 考点 突 破 突破例练 题组 考查关于溶液酸、碱性与 pH 关系的分析判断1(2015淄博模拟)25，pH3 的醋酸溶液()和 pH11 的氢氧化钠溶液()，下列说法正确的是(D)A和的物质的量浓度均为 0.001 molL1B将稀释 10 倍，溶液中 c(CH3COOH)、c(OH)均减小C和溶液混合，若 c(OH)c(H)，则氢氧化钠过量D和等
4、体积混合后，溶液中离子浓度大小为 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)核 心 考点 突 破 解析：A 项，醋酸为弱酸，pH3 的醋酸溶液的物质的量浓度大于0.001 molL1；B 项，将醋酸稀释 10 倍，电离程度增大，n(H)、n(CH3COO)增大，但 c(H)、c(CH3COO)减小，由于 Kwc(H)c(OH)不变，则c(OH)增大；C 项，当醋酸和 NaOH 恰好完全反应时，得到 CH3COONa溶液，由于 CH3COO水解溶液呈碱性，此时 c(OH)c(H)。因此和溶液混合，若 c(OH)c(H)，氢氧化钠不一定过量；D 项，和等体积混合得到 CH3COOH 和 CH3
5、COONa 的混合溶液，溶液呈酸性，离子浓度大小为 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。核 心 考点 突 破 2已知温度 T 时水的离子积常数为 Kw，该温度下，将浓度为 amolL1 的一元酸 HA 与 b molL1 的一元碱 BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(C)AabB混合溶液的 pH7C混合溶液中，c(H)KW molL1D混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)核 心 考点 突 破 解析：判断溶液呈中性的依据是 c(H)c(OH)。A 项中，ab，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B 项中未说明温度为 25，故混合
6、溶液的 pH7 时不一定呈中性；C 项混合溶液中，c(H)c(OH)Kw，因为 c(H)KwmolL1，则 c(OH)Kw molL1，c(H)c(OH)，故溶液呈中性；D 项中 c(H)c(B)c(OH)c(A)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。核 心 考点 突 破 3室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspac(M2)b molL1 时，溶液的 pH 等于(C)A.12lgba B.12lgabC1412lgabD1412lgba核 心 考点 突 破 解析：本题考查溶度积常数及溶液 pH 的计算，意在考查考生对溶度积常数的理解能力。根据 M(OH)2 的 K
7、spc(M2)c2(OH)，则溶液中 c(OH)Kspc（M2）ab，则 pHlgc(H)lg(1014ab)(1412lgab)1412lgab。核 心 考点 突 破 4取浓度相同的 NaOH 和 HCl 溶液，以 32 体积比相混合，所得溶液的 pH 等于 12，则原溶液的浓度为(C)A0.01 mol/L B0.017 mol/LC0.05 mol/L D0.50 mol/L核 心 考点 突 破 解析：设原溶液物质的量浓度为 c，混合溶液中 c(OH)102mol/L 则有 102 mol/L3cV2cV3V2V，则 c0.05 mol/L。核 心 考点 突 破 方法规律 pH 计算的方
8、法思路：解答有关 pH 的计算时，首先要注意温度，明确是 25 还是非25，然后判断溶液的酸碱性，再根据“酸按酸”“碱按碱”的原则进行计算。具体如下：(1)若溶液为酸性，先求 c(H)，再求 pH；(2)若溶液为碱性，先求 c(OH)，再由 c(H)Kwc（OH），最后求 pH。考点二、外界条件对三大平衡的影响核 心 考点突 破 核心自查 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡，它们都遵循平衡移动原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1抓住“四因素”突破弱电解质的电离平衡。(1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越大；但在弱酸溶液中c(H)减小
9、，弱碱溶液中c(OH)减小。核 心 考点 突 破(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。(3)同离子效应：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。(4)加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。核 心 考点 突 破 2“用规律”“抓类型”突破盐类水解问题。(1)规律：有弱才水解；越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性，越热越水解，越稀越水解。(2)类型。强碱弱酸盐
10、，阴离子水解，其水溶液呈碱性，如：醋酸钠水解的离子方程式为 CH3COOH2OCH3COOHOH；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解的离子方程式为 CO 23 H2OHCO3 OH、HCO3 H2OH2CO3OH。强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性，如氯化铵、氯化铝水解的离子方程式分别为 NH4 H2OHNH3H2O、Al33H2OAl(OH)33H。核 心 考点 突 破 NaCl 等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。弱酸酸式盐水溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。a若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，
11、如 NaHSO3、NaH2PO4等。b若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如 NaHCO3、Na2HPO4等。核 心 考点 突 破 3“三法”突破沉淀溶解平衡。(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法。通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积 Qc 的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出。QcKsp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态。QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出。核 心 考点 突 破(2)沉淀的转化方法。沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是
12、易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。有些金属硫化物(如 CuS、HgS等)溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，减小 c(S2)，可达到沉淀溶解的目的。核 心 考点 突 破(3)溶度积(Ksp)与溶解能力的关系的突破方法。溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp 的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较 Ksp 数值的大小。核 心 考点 突 破 突破例练 题组一 考查弱电解质电离平衡的影响因素 5(2014山东高考)已知某温度下 CH3COOH 和
13、 NH3H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 molL1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(D)A水的电离程度始终增大Bc(NH4)/c(NH3H2O)先增大再减小Cc(CH3COOH)与 c(CH3COO)之和始终保持不变D当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH4)c(CH3COO)核 心 考点 突 破 解析：酸碱均抑制水的电离，向 CH3COOH 溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离程度减小，A 错误；因为氨水的电离常数 Kbc（OH）c（NH4）c（NH3H2O），所以c（NH4）c（NH3H2O）
14、Kbc（OH），因为温度不变 Kb 不变，随氨水的加入 c(OH)增大，c（NH4）c（NH3H2O）不断减小，B 错误；加入氨水，体积变大，c(CH3COOH)与 c(CH3COO)之和变小，C 错误；当加入氨水的体积为 10 mL 时，氨水与 CH3COOH 恰好反应，CH3COOH和 NH3H2O 的电离常数相等，故 CH3COO和 NH4 的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可得 c(NH4)c(CH3COO)，D 正确。核 心 考点 突 破 6已知 NaHSO3 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSO3 H2O H2SO3OH HSO3 HSO23 向 0.1 molL1 的 Na
15、HSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(C)核 心 考点 突 破 A加入少量金属 Na，平衡左移，平衡右移，溶液中 c(HSO3)增大B加入少量 Na2SO3 固体，则 c(H)c(Na)c(HSO3)c(OH)12c(SO23)C加入少量 NaOH 溶液，c（SO23）c（HSO3）、c（OH）c（H）的值均增大D加入氨水至中性，则 2c(Na)c(SO23)c(H)c(OH)核 心 考点 突 破 解析：A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡左移，平衡右移，移动的结果是c(SO)可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HS
16、O)很小，所以A项错误。B项依据电荷守恒判断，c(SO)前面的化学计量数应为2，即c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO)，所以B项错误。C项加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大；平衡左移，平衡右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大，所以C项正确。D项加入氨水到溶液呈中性，即c(H)c(OH)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na)c(NH)2c(SO)c(HSO)，所以D项错误。核 心 考点 突 破 题组二 考查一强一弱比较的图象分析7对室温下100 mL pH2的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施，有关叙述正确的是(B)核 心 考点 突 破
17、 A加水稀释至溶液体积为 200 mL，醋酸溶液的 pH 变为 4B温度都升高 20 后，两溶液的 pH 不再相等C加水稀释至溶液体积为 200 mL 后，两种溶液中 c(OH)都减小D加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气体积可用上图表示核 心 考点 突 破 解析：A 选项中醋酸是弱酸，存在电离平衡，加水稀释至 200 mL时，pH4；C 选项中加水稀释时，两种溶液中 c(OH)都增大；D选项中 pH 相等的醋酸和盐酸，醋酸的浓度大于盐酸，二者和足量的锌反应得到的氢气体积不相等。核 心 考点 突 破 8(2015宜宾模拟)25 时，将 pH 均为 2 的 HCl 与 HX 的溶液分别加水稀
18、释，溶液 pH 随溶液体积变化的曲线如下图所示。下列说法正确的是(C)A稀释前，c(HX)0.01 mol/LB稀释 10 倍，HX 溶液的 pH3Ca、b 两点：c(X)c(Cl)D溶液的导电性：ab核 心 考点 突 破 解析：HX 为弱酸，pH2 时，c(HX)0.01 mol/L，故 A 错误；HX 为弱酸，溶液稀释时，HX 进一步电离，pH2 的 HX 溶液稀释10 倍，其 pH3，故 B 错误；盐酸是强酸，完全电离，HX 为弱酸，部分电离，相同温度下，相同 pH 的盐酸和弱酸溶液，HX 浓度大，溶液稀释时，HX 进一步电离，其溶液中离子浓度大于盐酸的离子浓度，所以 a、b 两点：c(
19、X)c(Cl)，故 C 正确；盐酸是强酸，完全电离，HX 为弱酸，部分电离，相同温度下，相同 pH 的盐酸和弱酸溶液，HX 浓度大，溶液稀释时，HX 进一步电离，其溶液中离子浓度大于盐酸的离子浓度，溶液的导电性：ab，故 D 错误；核 心 考点 突 破 核 心 考点 突 破 9在一定条件下，Na2CO3 溶液存在水解平衡：CO23 H2OHCO3 OH。下列说法正确的是(B)A稀释溶液，水解反应平衡常数增大B通入 CO2，平衡朝正反应方向移动C升高温度，c（HCO3）c（CO23）减小D加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小核 心 考点 突 破 解析：化学平衡常数只受温度的影响，A 错误；通入
20、的 CO2 与OH反应，使平衡向正反应方向移动，B 正确；温度升高，CO23 的水解程度增大，c(HCO3)增大，c(CO23)减小，C 错误；加入 NaOH固体，溶液的 pH 增大，D 错误。核 心 考点 突 破 10(2015攀枝花模拟)下列说法正确的是(C)AAlCl3 溶液和 Al2(SO4)3 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C向 CuCl2 溶液加入 CuO 调节 pH 可除去溶液中混有的 Fe3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝核 心 考点 突 破 解析：A 项：A
21、lCl3 与 Al2(SO4)3 溶液的水解方程式分别为 AlCl3 3H2OAl(OH)3 3HCl，Al2(SO4)3 6H2O2Al(OH)33H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为 Al2O3，后者最终产物为 Al2(SO4)3；B 项：将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，会引入杂质 SO24，应溶解在盐酸中；C 项：由于 Fe3水解，Fe33H2OFe(OH)33H，加入 CuO 消耗 H会促进水解，从而使其水解完全，从而除去 Fe3；D 项：为了加快产生 CO2 的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3 和 Al2(SO4)3，Al3与
22、 HCO3 相互促进水解，比 Na2CO3 反应速率快。核 心 考点 突 破 题组四 考查外界因素对沉淀溶解平衡的影响11把 Ca(OH)2 放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法正确的是(C)A恒温下向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高B给溶液加热，溶液的 pH 升高C向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加D向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2 固体质量不变核 心 考点 突 破 解析：恒温下 Ksp 不变，加入 CaO 后，溶液仍为：Ca(OH)2 的饱和溶液，pH 不变，A 错误；加热，Ca(OH)2 的溶解
23、度减小，溶液的 pH 降低，B 错误；加入 Na2CO3 溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为 CaCO3固体，固体质量增加，C 正确；加入 NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2 固体质量增加，D 错误。核 心 考点 突 破 12实验：0.1 molL1 AgNO3 溶液和 0.1 molL1 NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a，过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c；向滤液 b 中滴加 0.1 molL1 KI 溶液，出现浑浊；向沉淀 c 中滴加 0.1 molL1 KI 溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是(B)A浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)C
24、l(aq)B滤液 b 中不含有 AgC中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgID实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶核 心 考点 突 破 解析：A 项，在浊液 a 中，存在 AgCl 的沉淀溶解平衡，正确；B 项，在滤液 b 中，仍含有少量 Ag，故在 b 中生成了 AgI 沉淀，错误；由于 AgI 比 AgCl 更难溶解，向 c 中加入 0.1 molL1KI 溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的 AgI，C 项和 D 项都正确。考点三、“四大常数”核 心 考点突 破 核心自查水的离子积常数、电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积常数是溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有关常数的计算，
25、要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。核 心 考点 突 破 核 心 考点 突 破 突破例练 题组一 水的离子积常数及其应用 13下图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是(D)A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7核 心 考点 突 破 解析：根据水的离子积定义可知 A 项正确；XZ 线上任意点都存在 c(H)c(OH)，所以 M 区域内任意点均有 c(H)c(OH)，所以B 项正确；因为图象显示 T1 时水的离子积小于 T2 时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，
26、所以 C 项正确；XZ 线上只有 X点的 pH7，所以 D 项错误。核 心 考点 突 破 14不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如下图所示。下列有关说法中正确的是(D)A若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法Bb点对应的醋酸中由水电离的c(H)106 molL1Cc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH11核 心 考点 突 破 解析：a点对应的c(H)和c(OH)相等溶液呈中性，同理c点对应的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A项错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw
27、相同，a点和b点的Kw都是1014，c点和d点的Kw都是1012，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离的c(H)与溶液中的c(OH)相等，即c水电离(H)c(OH)108 molL1，B、C项均错误；T 时，Kw1012，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的c(H)1011molL1，pH11，D项正确。核 心 考点 突 破 题组二 考查电离平衡常数、水解平衡常数的应用1525 时，H2SO3HSO3 H的电离常数 Ka1102mol L 1，则该温度下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh_molL1，若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2，则溶液中c（H2SO3）c（H
28、SO3）将_(填“增大”“减小”或“不变”)。核 心 考点 突 破 解析：Kac（H）c（HSO3）c（H2SO3），Khc（H2SO3）c（OH）c（HSO3）Kwc（H）c（H2SO3）c（HSO3）Kwc（H2SO3）c（H）c（HSO3）KwKa11012molL1。HSO3 H2OH2SO3OH，当加少量 I2时，发生 I2HSO3H2O=2I3HSO24，导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，所以c（H2SO3）c（HSO3）增大。答案：11012 增大核 心 考点 突 破 16常见的无机酸25 时在水溶液中的电离平衡常数如下表：无机酸氢氰酸(HCN)碳酸(H2CO3)氢氟酸(
29、HF)电离平衡常数K值6.21010(K)4.2107(K1)561011(K2)6.61104(K)核 心 考点 突 破 下列选项正确的是(C)A氟化钠溶液中通入过量 CO2：FH2OCO2=HFHCO3BNa2CO3 溶液中：2c(Na)c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)C中和等体积、等 pH 的 HCN 和 HF 消耗 NaOH 的量前者大于后者D等浓度的 NaCN 和 NaF 溶液中 pH 前者小于后者核 心 考点 突 破 解析：A.H2CO3 的电离平衡常数小于 HF 的电离平衡常数，即H2CO3 的酸性小于 HF 的酸性，所以氟化钠溶液中通入过量 CO2 不反应，错误；B
30、.根据物料守恒，Na2CO3 溶液中：c(Na)2c(CO23)2c(HCO3)2c(H2CO3)，错误；C.因为氢氰酸的酸性比氢氟酸的酸性弱，所以等体积、等 pH 的氢氰酸(HCN)和氢氟酸(HF)，HCN 的物质的量大，所以氢氰酸消耗 NaOH 的量大，正确；D.根据盐类水解规律：越弱越水解，NaCN 的水解程度大，所以等浓度的 NaCN和 NaF 溶液中 pH 前者大于后者，错误。核 心 考点 突 破 题组三 溶度积常数及其应用17已知 Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO24，浓
31、度均为 0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的 AgNO3 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(C)ACl、Br、CrO24 BCrO24、Br、ClCBr、Cl、CrO24 DBr、CrO24、Cl核 心 考点 突 破 解析：当 Cl浓度为 0.010 molL1 时，要产生 AgCl 沉淀，所需Ag的最小浓度为 1.56108molL1；当 Br的浓度为 0.010 molL1 时，要产生 AgBr 沉淀，所需 Ag的最小浓度为 7.71011molL1；当 CrO24 浓度为 0.010 molL1 时，要产生 Ag2CrO4沉淀，所需Ag的最小浓度为
32、 3.0105molL1。向混合溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的硝酸银溶液时，Ag的浓度逐渐增大，所以 Br最先沉淀，CrO24 最后沉淀。核 心 考点 突 破 18(2015淮安模拟)常温下，Ksp(CaSO4)9106，常温下 CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是(C)A在任何溶液中，c(Ca2)、c(SO24)均相等Bb 点将有沉淀生成，平衡后溶液中 c(SO24)一定等于 3103mol/LCa 点对应的 Ksp等于 c 点对应的 KspDd 点溶液通过蒸发可以变到 c 点核 心 考点 突 破 解析：A 项，只有在单一 CaSO4 溶液中 c(Ca2
33、)、c(SO24)才相等，A 项错误；B 项，b 点 QcKsp，故有沉淀生成，开始 c(Ca2)、c(SO24)不相等而反应消耗的 Ca2、SO24 相等，因此平衡后的两种离子也不会都等于 3103 mol/L，B 项错误；在平衡线上的 Ksp均相等，C 项正确；D 项，d 点通过蒸发后各离子浓度都增大，不可能保持 SO24 浓度不变而到达 c 点，D 项错误。核 心 考点 突 破 方法规律 沉淀溶解平衡曲线的含义：(1)沉淀溶解平衡曲线上各个点都是平衡点。各个点对应的横坐标和纵坐标分别为此平衡状态时的离子浓度。(2)曲线外各点都不是平衡状态，若在曲线以下，是不饱和状态，可以判断使之达到平衡
34、的方法；曲线以上的各点，已经过饱和，必然有固体析出。考点四、溶液中微粒浓度的大小比较核 心 考点突 破 核 心 考点 突 破 核 心 考点 突 破 2理解“两大守恒”。(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如在 Na2CO3 溶液中存在着 Na、CO23、H、OH、HCO3，它们存在如下关系：c(Na)c(H)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)。(2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)。核 心 考点 突 破 突破例练 题组
35、一 直接考查溶液中微粒浓度的大小比较19(2014安徽高考)室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是(C)ANa2S 溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4 溶液中：c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)CNa2CO3 溶液：c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)D CH3COONa 和 CaCl2 混 合 溶 液：c(Na)c(Ca2 )c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)核 心 考点 突 破 解析：Na2S 水解使溶液呈碱性，由于 S2的分步水解及溶剂水电离出 OH使得 c(OH)c(HS)，A 错误；根据电荷守恒和物料守恒可
36、推知 B 正确；根据电荷守恒知 C 错误，应该是 c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)c(HCO3)；根据物料守恒知 D 错误，应该有 c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)。核 心 考点 突 破 20(2015威海模拟)常温下，将 0.1 molL1NaCl 溶液和 0.1 molL1HCl溶液等体积混合，下列微粒浓度关系正确的是(A)Ac(Cl)2c(Na)0.1 molL1B溶液中不可能存在：c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)C若将溶液蒸发浓缩，则 NaCl 和 HCl 浓度均增大D溶液中一定存在：c(Cl)c(Na)c(H)c(OH)核 心
37、 考点 突 破 解析：根据 Cl、Na守恒原理，体积变为原来的 2 倍，显然 A正确。根据电荷守恒，溶液中一定存在：c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)，B 错；蒸发浓缩时由于 HCl 挥发，HCl 浓度可能减小，C错；混合后 c(Na)c(H)，D 错。核 心 考点 突 破 题组二 结合图象考查溶液中微粒浓度的大小比较21(2015 杭州模拟)常温下，向20.00 mL 0.100 0mol/L(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 mol/L NaOH时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是(C)核 心 考点 突 破 A点 a 所示溶液
38、中：c(NH4)c(SO24)c(OH)c(H)B点 b 所示溶液中：c(NH4)c(Na)c(H)c(OH)C点 c 所示溶液中：c(SO24)c(H)c(NH3H2O)c(OH)D点 c 所示溶液中：c(SO24)c(NH3H2O)c(OH)c(NH4)核 心 考点 突 破 解析：点 a 所示溶液中，溶液显酸性，c(NH4)c(SO24)c(H)c(OH)，A 错误；点 b 所示溶液中，c(H)c(OH)，NaOH 不足，c(NH4)c(Na)，B 错误；点 c 处相当于 NH3H2O 和 Na2SO4、(NH4)2SO4 按物质的量 211 的比例混合，根据电荷守恒，c(NH4)c(H)
39、c(Na)2c(SO24)c(OH)，因 c(Na)c(SO24)，c(NH4)c(NH3H2O)2c(SO24)，所以有 c(SO24)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，C 正确；点 d 处相当于 n(Na2SO4)n(NH3H2O)12的混合溶液，c(NH3H2O)c(SO24)，D 错误。核 心 考点 突 破 2220 时向 20 mL 0.1 molL1 醋酸溶液中不断滴入 0.1 molL1 NaOH(aq)，溶液 pH 变化如下图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是(C)核 心 考点 突 破 Aa 点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb 点：c(Na)c(
40、CH3COO)c(H)c(OH)Cc 点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd 点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)核 心 考点 突 破 解析：a 点是 CH3COOH 和 CH3COONa 的等量混合，离子浓度关系为 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，A 正确；b 点，呈中性，溶质为 CH3COONa 和少量 CH3COOH，根据电荷守恒判断，B 正确；c 点，正好生成 CH3COONa 溶液，根据质子守恒得 c(OH)c(CH3COOH)c(H)，C 错误；d 点是 CH3COONa 和 NaOH 的混合，其中 CH3COONa 的物质的量是 NaOH 的 2 倍，D 正确。核 心 考点 突 破 方法技巧 巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系：(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
