1、专题五电解质溶液中的离子平衡第27讲专题提升专 题 网 络栏目导航专题整合专题整合能 力 提 升提升 1 强弱电解质的电离的比较强酸与一元弱酸的性质差异(以盐酸和醋酸为例)归纳如下:(1)盐酸中 HCl 全部电离,不存在 HCl 分子,只有 H2O、H、Cl、OH(极少);醋酸在水溶液中部分电离,存在电离平衡,既含 H、CH3COO、OH(极少),还有醋酸分子。(2)pH 相同的盐酸和醋酸,醋酸的物质的量浓度大于盐酸。(3)同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液。(4)中和同体积、同 pH 的盐酸和醋酸,醋酸的耗碱量多于盐酸。(5)pH 相同、体积也相同的盐酸和醋酸,分别与足量活泼金属反应时
2、,起始速率相同;在反应过程中,醋酸反应速率减小程度比盐酸慢,平均反应速率比盐酸快,产生的氢气也是醋酸多。(6)同浓度、同体积的盐酸和醋酸,分别与足量活泼金属反应,盐酸产生氢气的速率比醋酸大,但产生氢气的物质的量相等。(7)pH 相同、体积也相同的盐酸和醋酸,分别与等物质的量的强碱氢氧化钠发生中和反应,若盐酸反应后溶液呈中性,则醋酸反应后溶液呈酸性。(8)同浓度、同体积的盐酸和醋酸,分别与等物质的量的强碱氢氧化钠发生中和反应,若盐酸反应后溶液呈中性,则醋酸反应后溶液呈碱性。(9)pH 相同、体积也相同的盐酸和醋酸,加水稀释相同倍数时,盐酸的 pH 增加程度大,醋酸的 pH 增加程度小。(10)盐
3、酸和醋酸的溶液中分别加入相应的钠盐固体后,盐酸的 pH 几乎不变,而醋酸溶液的 pH 增大。(11)当盐酸与弱碱相互滴定达到滴定终点时,溶液显酸性,应选择酸性范围内变色的指示剂(甲基橙);当醋酸与强碱相互滴定达到滴定终点时,溶液显碱性,应选择碱性范围内变色的指示剂(酚酞)。提升 2 酸碱中和滴定曲线变化1.强酸与强碱之间的中和滴定以 0.100 0 molL1NaOH 滴定 20 mL 0.100 0 molL1HCl 为例,pH 变化曲线如右图所示。理论上讲,强酸强碱完全反应时的 pH 应为 7,滴定时应选用在 pH7时变色的指示剂,但从图中可以看出,当氢氧化钠溶液的体积从 19.98 mL
4、 变为 20.02 mL 时,pH 从 3.6 突跃至10.4。因此只要选择变色范围在这一范围内的指示剂(如酚酞、甲基橙、甲基红等)就不会造成很大误差。当指示剂刚好变色,并在半分钟内不能恢复原来的颜色,即认为已达滴定终点。2.酸碱中和滴定的曲线变化滴定曲线图指示剂终点现象起点突跃点范围终点的pH酚酞无色 浅红色0.1 molL1NaOH滴定 20.00 mL 0.1 molL1盐酸甲基橙红色 橙色pH1(低)大pH70.1 molL1NaOH滴定 20.00 mL 0.1 molL1醋酸酚酞无色 浅红色pH1(高)变小pH7酚酞红色 无色0.1 molL1盐酸滴定 20.00 mL 0.1 m
5、olL1NaOH甲基橙黄色 橙色pH13(高)大pH70.1 molL1盐酸滴定0.1 molL1氨水甲基橙黄色 橙色pH13(低)变小pH7C考 题 速 递(2018北京卷)测定 0.1 molL1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH,数据如下:实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO23 H2OHSO3 OHB.的 pH 与不同,是由于 SO23 浓度减小造成的C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.与的 Kw值相等时刻温度/25304025pH9.66 9.5
6、2 9.37 9.25解析 Na2SO3 属于强碱弱酸盐,Na2SO3 溶液中存在水解平衡:SO23 H2OHSO3 OH,A 正确;取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4,SO23 浓度减小,溶液中 c(OH)减小,的 pH 小于,B 正确;盐类水解过程吸热,的过程,升高温度,SO23 水解平衡正向移动,c(SO23)减小,水解平衡逆向移动,C错误;Kw只与温度有关,温度相同时 Kw相等,D 正确。B(2018天津卷)由下列实验及现象推出的相应结论正确的是()实验现象结论A 某溶液中滴加 K3Fe(CN)
7、6溶液产生蓝色沉淀原溶液中有 Fe2,无 Fe3B 向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2溶液变浑浊酸性:H2CO3C6H5OHC向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加 CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D向某溶液中加入 Ba(NO3)2溶液再加足量盐酸产生白色沉淀仍有白色沉淀原溶液中有 SO24解析 A 项,K3Fe(CN)6与亚铁离子反应生成蓝色沉淀,说明原溶液有 Fe2,但不能说明无 Fe3,错误;B 项,向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2,生成苯酚,根据强酸制弱酸,则酸性 H2CO3C6H5OH,正确;C 项,因为含有 Na2S,不能证明沉淀转化,则不能比较
8、Ksp(CuS)与 Ksp(ZnS)的大小,错误;D 项,酸性条件下,NO3 具有氧化性,可以把亚硫酸根离子氧化成硫酸根离子,也能生成硫酸钡沉淀,错误。AD(2018江苏卷)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)5.4102,Ka2(H2C2O4)5.4105,设 H2C2O4溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)。室温下用NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.0.100 0 molL1 H2C2O4溶液:c(H)0.100 0 molL1c
9、(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)B.c(Na)c(总)的溶液:c(Na)c(H2C2O4)c(C2O24)c(H)C.pH7 的溶液:c(Na)0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)D.c(Na)2c(总)的溶液:c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)解析 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1,c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1c(H2C2O4),根据电荷守恒有 c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)c(C2O24)c(HC2O4)c(C2O24)c(
10、OH)c(C2O24)0.100 0 molL1c(H2C2O4),故 A 正确;c(Na)c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24),即为 NaHC2O4溶液,Kh(HC2O4)KwKa1H2C2O410145.41021.851013c(H2C2O4),故 B 错误;滴入 NaOH 溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24),pH7,c(H)c(OH),则 c(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)c(C2O24)c(H2C2O4),由于溶液体积增大,故 c(H2C2O4)c
11、(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1,则 c(Na)0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4),故 C 错误;c(Na)2c(总)2c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24),即为Na2C2O4溶液,根据质子守恒,c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4),故 D 正确。C(2018 全 国 卷)用 0.100 molL 1AgNO3滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液的滴定曲线如右图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B.曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag
12、)c(Cl)Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为 0.040 0 molL1Cl,反应终点 c 移到 aD.相同实验条件下,若改为 0.050 0 molL1Br,反应终点 c 向 b 方向移动解析 c 点处lg c(Cl)约为 4.7,c(Cl)c(Ag)104.7 molL1,Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.43.981010,A 正确;曲线上的点都达到沉淀溶解平衡,满足 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),B 正确;滴定 0.050 0 molL1 Cl溶液消耗 AgNO3溶液 25 mL,若改为 0.040 0 molL1 Cl需要 AgNO3溶液 20 mL,a 点 V(AgNO3)15 mL,C 错误;Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到滴定终点时,溶液中 c(Br)小于同等情况下的 c(Cl),即lg c(Br)更大,D 正确。Thank you for watching