1、课程标准1.了解原电池的工作原理，能写出电极反应和电池反应方程式。2了解常见化学电源的种类及其工作原理。3理解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害，防止金属腐蚀的措施。考点展示1.金属腐蚀的解释，金属防护的常用方法，防止金属腐蚀的意义。2原电池的工作原理及电极反应、电池反应与工业应用。3化学电源的工作原理及充、放电分析。一、原电池的工作原理1定义原电池是将转化为的装置。2形成条件(1)两个活泼性的电极，二者或，插入中。(2)形成回路。(3)总反应为能自发发生的反应。化学能电能不同直接接触用导线相连电解质溶液闭合氧化还原3原电池的两极负极：活泼性的金属，发生反应。正极：活泼性的金属或导体，发
2、生反应。4电极反应式的书写和电荷移动方向(1)电极反应式的书写负极：，电极反应式为。正极：，电极反应式为。电池反应为。强氧化弱还原ZnCuZnZn22eCu22eCuZnCuSO4=ZnSO4Cu(2)电荷移动方向电子由释放，经沿导线流入，电解质溶液中的移向正极，在其表面得电子被；或活泼负极失电子，形成一个闭合回路。二、化学电源1化学电源是能够实际应用的，电池有等。2可充电电池放电时是一个，把化学能转化为能，充 电 时 是 一 个，把能转化为能。负极外电路正极阳离子还原阴离子原电池一次电池、可充电电池和燃料电池原电池电电解池电化学3各类电池(1)锌锰干电池(电池)酸性锌锰干电池一次碱性锌锰干电
3、池三、金属的腐蚀与防护1金属的腐蚀(1)概念：金属表面与周围的物质发生或因 作用而遭到破坏。(2)实质：金属原子(M)失去电子而被氧化：MMnne。(3)分类：一般分为。化学反应电化学化学腐蚀和电化学腐蚀2电化学腐蚀(1)概念：两种金属相接触且又同时暴露在潮湿空气里或与电解质溶液接触时，由于形成 而发生的腐蚀。(2)分类吸氧腐蚀：在金属表面的水膜不强或呈时，溶解一定的，金属生成含氧化合物。负极：。正极：。电池反应：。原电池酸性中性O2FeFe22e2H2OO24e4OH2Fe2H2OO2=2Fe(OH)2析氢腐蚀：在金属表面的水膜较高时，H被还原而生成H2。负极：。正极：。电池反应：。酸性Fe
4、Fe22e2H2eH2Fe2H=Fe2H23金属的防护(1)加防护层：在金属表面加上耐腐蚀的油漆、搪瓷、陶瓷、沥青、塑料、橡胶等物质，也可以采用电镀、喷镀、表面钝化等方法。(2)电化学防护原电池原理(阴极)：被保护的金属。(阳极)：比被保护的金属活泼的金属。牺牲阳极的阴极保护法原电池正极原电池负极电解原理：被保护的金属。：惰性电极。(3)添加缓蚀剂。外加直流电源的阴极保护法阴极阳极考点一 原电池工作原理、正负极的判断及电极反应式的书写1原理图示2原电池的判断方法(1)先分析有无外接电源，有外接电源的为电解池，无外接电源的可能为原电池，然后依据原电池的形成条件分析判断，主要是“四看”：看电极两极
5、为导体且存在活泼性差异(燃料电池的电极一般为惰性电极)；看溶液两极插入溶液中；看回路形成闭合回路或两极直接接触；看本质有无氧化还原反应发生。(2)多池相连，但无外电源时，两极活泼性差异最大的一池为原电池，其他各池可看作电解池。3原电池正负极的判断判断依据负极正极电极材料活泼性较强的金属活泼性较弱的金属或能导电的非金属电子流动方向电子流出极电子流入极电解质溶液中离子定向流动方向阴离子移向的极阳离子移向的极发生的反应氧化反应还原反应反应现象电极溶解电极增重或有气体放出灵犀一点：原电池反应的实质是负极发生氧化反应，失去电子，正极发生还原反应，得到电子。对于具体问题要具体分析，不能想当然，不然就会落入
6、出题者的陷阱当中，如：铁、铜和浓硝酸组成的电池，虽然铁的活泼性比较强，但Fe与浓HNO3发生钝化，而铜不可以，因此铜做负极，铁做正极。镁、铝和NaOH溶液组成原电池，做负极的应该是铝，而不是镁。4.原电池电极反应式的书写书写电极反应式时，按照负极发生氧化反应，正极发生还原反应，首先正确判断出电极反应产物，然后结合反应物及转移电子数量写出反应式，再结合质量守恒、电荷守恒配平各电极反应式。两电极反应式相加则得总反应式。(1)根据两个电极反应式写出总反应式。使两个电极反应式得失电子数相等后，将两式相加，消去相同的化学式。(2)根据总反应式写电极反应式一般分四个步骤：列物质，标得失；选离子，配电荷；配
7、个数，巧用水；两式加，验总式。灵犀一点：原电池电极反应式的书写应注意以下几点：明确电池的负极反应物是电极本身还是其他物质、反应产物及化合价的变化。确定电池的正极反应物是电解质溶液中的离子，还是其他物质(如溶有或通入的氧气)。判断是否存在特定的条件(如介质中的微粒H、OH非放电物质参加反应)，进而推断电解质溶液的酸碱性的变化。总的反应式是否满足质量守恒、得失电子守恒、电荷守恒。【案例1】(2010广东理综)铜锌原电池(如图)工作时，下列叙述正确的是()正极反应为：ZnZn22e电池反应为：ZnCu2=Zn2Cu在外电路中，电子从负极流向正极盐桥中的K移向ZnSO4溶液A B C D【解析】本题考
8、查原电池，意在考查考生对原电池工作原理的分析能力。该电池中Zn为负极，电极反应为：ZnZn22e，Cu为正极，电极反应为：Cu22e=Cu，错误；电池总反应为：ZnCu2=Zn2Cu，正确；原电池工作时，外电路中电子由负极流出经导线流向正极，正确；负极上由于Zn放电，ZnSO4溶液中Zn2的浓度增大，故盐桥中的Cl移向ZnSO4溶液，错误。【答案】B【规律方法】原电池是将化学能转化为电能的装置，构成原电池的条件：能自发地发生氧化还原反应；电解质溶液(构成电路或参加反应)；由还原剂和导体构成负极系统，由氧化剂和导体构成正极系统；形成闭合回路(两电极接触或用导线连接)。【即时巩固1】(2008广东
9、化学)用铜片、银片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥(装有琼脂KNO3的U型管)构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是()在外电路中，电流由铜电极流向银电极 正极反应为Age=Ag 实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作 将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同A.B C D【解析】Cu作负极，Ag作正极。负极：CuCu22e；正极：AgeAg。在外电路中，电子由Cu电极流向Ag电极，而电流方向与电子流向相反，所以错。没有盐桥，原电池不能继续工作，错。无论是否为原电池，反应实质相同，均为氧化还原反应，对。【答案】C考点二 原电池原理的应用1比较不同金属的
10、活动性强弱根据原电池原理可知，在原电池反应过程中，一般活动性强的金属作负极，而活动性弱的金属(或碳棒)作正极。若有两种金属A和B，用导线将A和B连接后，插入到稀硫酸中，一段时间后，若观察到A极溶解，而B极上有气体放出，则说明在原电池工作过程中，A被氧化成阳离子而失去电子作负极，B作正极，则可以断定金属A的金属活动性比B的强。2加快化学反应速率由于原电池将氧化还原反应拆成两个半反应且有电流产生，因而反应速率加快。如Zn与稀H2SO4反应制氢气时，可向溶液中滴加少量CuSO4溶液，形成CuZn原电池，加快反应进行。3设计制作化学电源设计原电池时要紧扣原电池的三个条件。具体方法是：(1)首先将已知氧
11、化还原反应拆分为两个半反应。(2)根据原电池的电极反应特点，结合两个半反应找出正负极材料(负极就是失电子的物质，正极用比负极活泼性差的金属即可，也可以用石墨)及电解质溶液。电解质溶液的选择电解质是使负极放电的物质。因此电解质溶液一般要能够与负极发生反应，或者电解质溶液中溶解的其他物质能与负极发生反应(如空气中的氧气)。但如果两个半反应分别在两个容器中进行(中间连接盐桥)，则左右两个容器中的电解质溶液应选择与电极材料相同的阳离子。如在铜锌硫酸构成的原电池中，负极金属锌浸泡在含有Zn2的电解质溶液中，而正极铜浸泡在含有Cu2的电解质溶液中。电极材料的选择在原电池中，选择还原性较强的物质作为负极；氧
12、化性较强的物质作为正极。并且，原电池的电极必须导电。电池中的负极必须能够与电解质溶液反应，容易失去电子，因此负极一般是活泼的金属材料(也可以是还原性较强的非金属材料如H2、CH4等)。(3)按要求画出原电池装置图。如根据以下两反应设计的原电池：原理负极正极电解质溶液电极反应2FeCl3Cu=2FeCl2CuCl2CuC(Fe3)FeCl3负极：CuCu22e正极：2Fe32e2Fe2Pt(H2)Pt(O2)KOH负极：2H24OH4H2O4e正极：O22H2O4e4OH灵犀一点：应用原电池原理可以判断两种金属活泼性的强弱，但同时要注意电解质溶液的选择。应用原电池原理可以设计任一自发的氧化还原反
13、应的电池，但有的电流相当微弱。同时要注意电解质溶液不一定参与反应，如燃料电池，水中一般要加入NaOH、H2SO4或Na2SO4。【案例 2】(2009福建理综)控制适合的条件，将反应2Fe32I2Fe2I2 设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是()A反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应B反应开始时，甲中石墨电极上Fe3被还原C电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态D电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固体，乙中石墨电极为负极【解析】本题中涉及带有盐桥的原电池，盐桥可使氧化还原反应在不同反应容器中同时发生，大大提高电流效率。但其工作原理和不带盐桥的原电池的一样，即负极失电子发生氧化反
14、应，正极得电子发生还原反应。对于本题，甲中石墨作正极，发生还原反应，电极反应式为2Fe32e2Fe2；乙中石墨作负极，发生氧化反应，电极反应式为2II22e。当反应达到平衡时，正逆反应速率相等，此时电路中电流强度的和为零，故灵敏电流计的读数为零，选项A、B、C均正确。当灵敏电流计读数为零后，在甲中再溶入FeCl2固体，导致化学平衡逆向移动，即把该反应的逆反应设置成原电池，甲中石墨作负极，发生氧化反应，电极反应式为2Fe22Fe32e；乙中石墨作正极，发生还原反应，电极反应式为I22e2I，D错。【答案】D【规律技巧】氧化还原反应与原电池的关系：(1)在原电池中发生的反应均是通常情况下能自发进行
15、的氧化还原反应，反之，理论上能自发进行的氧化还原反应均可以设计成原电池的反应。将一个氧化还原反应变成原电池反应，就是使氧化反应和还原反应分别在两个电极上发生，电子的转移通过连接两电极的导线来完成。(2)以Zn和稀H2SO4的反应与铜锌原电池比较：相 同 点：二 者 反应结 果 是一样 的，都是 Zn 2H=Zn2H2。不同点：后者有电流产生，可做电池，而前者无此作用。后者产生H2的速率比前者快。后者的氧化还原反应是在两个电极上发生的，电子的转移是通过外电路进行的，而前者的电子是由锌片直接转移给H。【即时巩固2】(1)将等质量的两份锌粉a、b分别加入过量的稀硫酸，同时向a中加少量CuSO4溶液，
16、下列各图中产生H2的体积V(L)与时间t(min)的关系基本正确的是()(2)有a、b、c、d四块金属，将a与b用导线连接起来，浸入稀H2SO4溶液中，a上有气体产生；将a与c分别投入等浓度的盐酸中，a比c反应剧烈；将铜浸入c的盐溶液中，无明显变化；将铜浸入d的盐酸溶液中，有金属d析出。据此可推知它们的活动顺序由强到弱为()AabcdBbacdCbadcDacbd【解析】(1)由于ZnCuSO4=ZnSO4Cu，形成CuZn原电池，反应速度加快，但由于Zn与CuSO4反应，与H反应的Zn的质量减小了，产生的H2的体积减小，因此a中反应速率快但放出的H2少。(2)依题意知，a、b作为电极构成原电
17、池时，a上有气体产生，说明金属活动性ba；a与盐酸反应比c剧烈，说明金属活动性ac；将铜分别浸入c和d的盐溶液中，只能置换出d，说明金属活动性cd。【答案】(1)A(2)B考点三 化学电源电极反应式的书写1根据装置书写电极反应式(1)先分析题目给定的图示装置，确定原电池的正负极上的反应物质。(2)电极反应式的书写负极：活泼金属或H2失去电子生成阳离子；若电解质溶液中的阴离子与生成的阳离子不共存，则该阴离子应写入负极反应式。如铅蓄电池，负极：PbSO42PbSO42e。正极：阳离子得到电子生成单质或O2得到电子，若反应物是O2，则有以下规律：电解质是碱性或中性：O22H2O4e4OH电解质是酸性
18、：O24H4e2H2O(3)正负电极反应式相加得到电池反应的总反应方程式。2给出总反应式，写电极反应式如果题目给定的是总反应式，可分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况)，再选择一个简单变化情况去写电极反应式，另一极的电极反应式可直接写或将各反应式看作数学中的代数式，用总反应式减去已写出的电极反应式，即得结果。以2H2O2=2H2O为例，当电解质溶液为KOH溶液时的电极反应式的书写步骤如下：(1)根据总反应方程式分析有关元素化合价的变化情况，确定2 mol H2失掉4 mol电子，初步确定负极反应为：2H24H4e。(2)根据电解质溶液为碱性，与H不能共存，反应生成水
19、，推出OH应写入负极反应式为：2H24OH4H2O4e。(3)用总反应式2H2O2=2H2O减去负极反应式得正极反应式为：2H2OO24e4OH。3可充电电池电极反应式的书写在书写可充电电池电极反应式时，要明确电池和电极，放电为原电池，充电为电解池。(1)原电池的负极与电解池的阳极均发生氧化反应，对应元素化合价升高。(2)原电池的正极与电解池的阴极均发生还原反应，对应元素化合价降低。【案例3】(2010安徽理综)某固体酸燃料电池以CsHSO4固体为电解质传递H，其基本结构如图，电池总反应可表示为：2H2O2=2H2O，下列有关说法正确的是()A电子通过外电路从b极流向a极Bb极上的电极反应式为
20、：O22H2O4e4OHC每转移0.1 mol电子，消耗1.12 L的H2DH由a极通过固体酸电解质传递到b极【解析】本题考查原电池知识，意在考查考生的分析能力。该原电池的化学原理是H2被氧化，在负极(a极)发生反应：H22H2e，H由a极转移到b极，D项正确；O2发生还原反应，在正极(b极)发生反应：O24H 4e 2H2O，则电子从a极流向b极，A、B两项不正确；C项因未指明气体所处的温度和压强，不正确。【答案】D【规律方法】无论金属、有机物还是可燃性物质与O2构成的燃料电池，其命题背景都与教材中提供的氢氧燃料电池的工作原理相同。在复习备考中应重视教材的基础性地位，这样才能提高复习效率。【
21、即时巩固3】(2008宁夏理综)一种燃料电池中发生的化学反应为：在酸性溶液中甲醇与氧作用生成水和二氧化碳。该电池负极发生的反应是()ACH3OH(g)O2(g)H2O(l)CO2(g)2H(aq)2eBO2(g)4H(aq)4e2H2O(l)CCH3OH(g)H2O(l)CO2(g)6H(aq)6eDO2(g)2H2O(l)4e4OH(aq)【解析】在酸性溶液中根据甲醇与氧气作用生成水和二氧化碳设计的燃料电池中CH3OH在负极上发生氧化反应，即2CH3OH(g)2H2O(l)2CO2(g)12H(aq)12e，而O2在正极上发生还原反应，即3O2(g)12H(aq)12e 6H2O(l)。【答
22、案】C考点四 有关原电池的实验设计案例探究【案例4】依据氧化还原反应2Ag(aq)Cu(s)=Cu2(aq)2Ag(s)设计的原电池如下图所示：请回答下列问题：(1)电 极 X 的 材 料是 _；电解质 溶 液 Y是_。(2)银电极为电池的_极，发生的电极反应为_；X电极上发生的电极反应为_。(3)外电路中的电子是从_电极流向_电极。【解析】本题主要考查对原电池原理的理解，着重考查知识迁移与运用能力。根据所给氧化还原反应方程式，结合原电池反应原理以及所给原电池装置，Cu应做负极，AgNO3溶液为电解质溶液，从而推知X为铜，Y是AgNO3溶液。银为原电池的正极，发生的电极反应式为Ag e Ag。
23、X电极上发生的电极反应式为CuCu22e。外电路中的电子从X(Cu)电极流向Y(Ag)电极。【答案】(1)铜 AgNO3溶液(2)正 AgeAg CuCu22e(3)X(Cu)Y(Ag)【实验点拨】设计原电池并进一步制作实用电源时的思路：原电池反应均是通常情况下能自发进行的氧化还原反应，反之，能自发进行的氧化还原反应均可设计成原电池。将一个氧化还原反应变成原电池反应就是使氧化反应和还原反应分别在两个电极上发生，电子的转移通过连接两极的导线来完成。故知道反应原理，找出电极并提供电解质溶液，使之形成闭合电路就能设计成原电池。【即时巩固4】对于如图所示的原电池，对其中的电解质溶液有以下猜想：猜想一：
24、必须是能与负极发生反应的电解质。猜想二：任意的电解质溶液均可在如图装置中构成原电池。(1)为了证明猜想是正确的，请配齐实验用品：锌片、铜片、导线、电流计、稀硫酸、_。(2)你应该做怎样的简单操作_。若_，则说明猜想二是正确的。(3)该电池电流方向为：_。【解析】根据原电池原理设计电池并进一步制作实用电源，其依据是原电池形成的基本条件，抓住这一点，根据需要即可达到设计目的。题中所要求的是探索合适电解质溶液。此设计实验给出一部分试剂、用品，要求找出其他用品。根据题干叙述应从电解质中寻找。要想证明猜想二是正确的，应从不与负极反应的电解质中寻找。猜想一提供的是反应的酸，因此猜想二应用碱溶液或盐溶液实验
25、，但不能选用CuSO4溶液等能与Zn反应的溶液做实验。原电池形成除三个基本条件外，其实质必须是自发进行的氧化还原反应。尽管NaCl溶液不和锌发生反应，但溶液中溶解的氧气可氧化Zn，故也可形成原电池。【误区诊断】电流方向与电子流向正好相反，注意不要混淆，电流方向是从电池正极流向负极，电子流向是从负极到正极。【答案】(1)NaCl溶液(2)将H2SO4溶液换成NaCl溶液 电流计指针发生偏转(3)从铜片流向锌片考点五 金属的腐蚀与防护1金属的腐蚀(1)化学腐蚀和电化学腐蚀的比较化学腐蚀电化学腐蚀条件金属与干燥气体或非电解质直接接触不纯金属或合金跟电解质溶液接触特点无电流产生有电流产生本质金属失电子
26、变成金属阳离子而被氧化(MMnne)金属被氧化的过程较活泼的金属被氧化的过程相互关系两种腐蚀往往同时发生，但电化学腐蚀更普遍，危害更严重(2)析氢腐蚀和吸氧腐蚀的比较类型析氢腐蚀吸氧腐蚀形成条件水膜酸性较强水膜酸性很弱或呈中性电解质溶液溶有CO2的水溶液溶有O2的水溶液负极反应FeFe22e正极反应2H2eH22H2OO24e4OH电子流动Fe失e成为Fe2进入溶液，Fe失去的e流入C极，H趋向于C极，与C极上的e结合生成H2析出溶液Fe失e成为Fe2进入溶液，Fe失去的e流入C极，在C极O2获得e生成OH进入溶液其他反应及产物Fe22OH=Fe(OH)22FeO22H2O=2Fe(OH)24
27、Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)32Fe(OH)3=Fe2O3xH2O(3x)H2O普遍性吸氧腐蚀比析氢腐蚀更普遍2.金属腐蚀快慢的判断方法(1)电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防护措施的腐蚀。(2)同一金属在不同电解质溶液中的腐蚀速率：强电解质弱电解质非电解质。(3)原电池原理引起的腐蚀速率：两电极金属活动性相差越大，越易腐蚀。(4)对于同一电解质溶液来说，电解质溶液浓度越大，腐蚀越快。3金属的防护(1)改变金属的成分。(2)在金属表面覆盖保护层(如电镀)。(3)电化学保护法外加电源的阴极保护法电解装置阴极：被保护金属，跟电源负极相连阳极：惰性电极，跟电源正极相连牺
28、牲阳极的阴极保护法原电池装置正极：被保护金属负极：活泼金属比被保护金属活泼灵犀一点：在金属活动性顺序表中，“H”前面的金属既可以发生析氢腐蚀也可以发生吸氧腐蚀；“H”后面的金属只能发生吸氧腐蚀。钢铁发生吸氧腐蚀时，电极反应是FeFe22e，而不是Fe3eFe3。电化学防护是利用原电池原理保护金属不被腐蚀。【案例5】下图中，铁腐蚀由快到慢的顺序为(未标注的电解质溶液为水)_。【解析】中由于水中溶解了氧气，铁与杂质碳会形成原电池，发生电化学腐蚀。中铁在油中，氧气难以溶解，无电解质溶液，不能形成原电池。、都形成原电池，但中铁为正极，受到保护；中铁为负极，被氧化。、都形成电解池，中铁与电源的正极相连，
29、作阳极，氧化速率增大。中铁与电源的负极相连，作阴极，受到保护。所以铁腐蚀由快到慢的顺序为。【答案】【即时巩固5】为了探究金属腐蚀的条件和快慢，某课外学习小组用不同的细金属丝将三根大小相同的普通铁钉分别固定在如图所示的三个装置内，并将这些装置在相同的环境中放置相同一段时间，下列对实现结果的描述不正确的是()A实验结束时，装置比装置左侧的液面低B实验结束时，装置左侧的液面会下降C实验结束时，铁钉b腐蚀最严重D实验结束时，铁钉c几乎没有腐蚀【解析】这是一道原电池原理应用于金属腐蚀的选择题，主要考查的是如何分析铁钉所处的环境，对铁钉的腐蚀起到促进还是保护作用，同时考查了盐酸具有挥发性，浓硫酸具有吸水性等知识点。装置中铁钉处于盐酸的蒸气中，被侵蚀而释放出H2，使左侧液面下降右侧液面上升；装置中铁钉同样处于盐酸的蒸气中，所不同的是悬挂铁钉的金属丝由铁丝换成了铜丝，由于Fe比Cu活泼，在这种氛围中构成的原电池会加速铁钉的侵蚀而放出更多的H2，使左侧液面下降更多，右侧液面上升得更多；装置中虽然悬挂铁钉的还是铜丝，但由于浓硫酸有吸水性而无挥发性，使铁钉处于一种较为干燥的空气中，因而在短时间内几乎没有被侵蚀。【答案】A
