1、第九讲电解质溶液最新考纲1了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。2理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3了解水的电离、离子积常数。4了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。5理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。6了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。水的电离、溶液的酸碱性及pH学生用书P471(2017高考全国卷，13，6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的
2、是()A. Ka2（H2X）的数量级为106B.曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：选D。H2X的电离方程式为H2XHHX，HXHX2。当1时，即横坐标为0.0时，Ka1c(H)，Ka2c(H)，因为Ka1Ka2，故c(H)c(H)，即pHc(OH)，C项正确；电荷守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2)，中性溶液中存在c(H)c(OH)，故有c(Na)c(HX)2c(X2)，假设c(HX)c(X2)或c(HX)c(X2)(见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(H
3、X)c(X2)，D项错误。2(2016高考全国卷，12，6分)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析：选D。当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH8.210.0，甲基橙的变色范围为pH3.14.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)2
4、0.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，298 K时，pH为7的溶液呈中性，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，但c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，C项错误；该温度下，0.10 molL1一元强碱溶液的pH13，若0.10 molL1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH12，而0.10 molL1氨水的电离度小于10%，故溶液的pH12，D项正确。感悟高考1题型：选择题、填空题2考向：弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性和pH的计算是高考化学中的热点内容，常见的题型是选择题，也有填空题。题目的考查点基于基
5、础知识但突出能力要求，一般需要考生具有一定的识别图像、图表的能力，本部分内容经常与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系在一起考查。1根据水电离出的c(H)和溶液中c(H)判断溶液的性质(1)室温下水电离出的c(H)1107 molL1，若某溶液中水电离出的c(H)1107 molL1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。(2)室温下，溶液中的c(H)1107 molL1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H)c(OH)c(H)1107 molL17中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17碱性溶液c(H)c(O
6、H)c(H)73.计算溶液pH的原则4三条较为实用的判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式酸根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式酸根水解程度大于电离程度)。因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐11混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合溶液
7、呈酸性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。5常温时“pH之和等于14”时酸、碱混合问题的分析判断常温时“pH之和等于14”的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时，(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，则溶液呈中性。(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断走出溶液稀释与混合的误区1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)(1)室温下，pH3的CH3COOH溶液与pH11的NaOH溶液等体积
8、混合，溶液pH7。()(2)25 时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH7。()(3)常温下pH2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性。()(4)常温下pH4的盐酸和醋酸分别加水稀释1 000倍，pH均增大为7。()(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能无限接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pHn(n7)的强酸和pH14n的强碱溶液等体积混合，pH7；pH
9、n(n7)的醋酸和pH14n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH7；pHn(n7。2.室温下，分别用0.1 molL1溶液进行下列实验，结论不正确的是()A向NaHCO3溶液中通入CO2至pH7：c(Na)c(HCO)2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸：c(Na)c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等浓度等体积的Ba(OH)2溶液：pH13D向氨水中加入少量NH4Cl固体：增大解析：选C。 A溶液呈电中性，根据电荷守恒c(Na)c(H) c(HCO)2c(CO)c(OH)，室温下溶液的pH7为中性，c(H)c(OH)，所以c(Na)c(HCO)2c(CO)，A项正确
10、；B.因为溶液等体积等浓度，则可推出混合溶液后的不水解的c(Na)和c(Cl)相等，B项正确；C.设体积为1 L，则向0.1 molL1的NaHSO4溶液中加入0.1 molL1的Ba(OH)2溶液1 L，反应后c(OH)0.05 molL1，pH13，C项错误；D.氨水中存在NH3H2ONHOH，加入少量NH4Cl固体相当于加入NH，平衡逆向移动，但移动是微弱的过程，则增大，D项正确。考查pH的相关计算3常温下取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以32体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为()A0.01 mol/LB0.017 mol/LC0.05 mol/L D0.50 mo
11、l/L解析：选C。设原溶液物质的量浓度为c，混合溶液中c(OH)102 mol/L，则有102 mol/L，则c0.05 mol/L。4已知水在25 和95 时，其电离平衡曲线如图所示：(1)则25 时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或“B”)，请说明理由：_。(2)25 时，将pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH7，则pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液的体积之比为_。(3)95 时，若100体积pH1a的某强酸溶液与1体积pH2b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_。(4)95 时，向Ba(OH)
12、2溶液中逐滴加入pHa的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示。实验序号Ba(OH)2溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH22.000.00822.0018.00722.0022.006假设溶液混合前后的体积不变，则a_，实验所得溶液中由水电离产生的c(OH)_molL1。(5)95 时，将0.1 molL1的NaHSO4溶液与0.1 molL1的Ba(OH)2溶液按下表中甲、乙、丙、丁不同方式混合：甲乙丙丁0.1 molL1 Ba(OH)2溶液体积/mL101010100.1 molL1 NaHSO4溶液体积/mL5101520按丁方式混合后，所得溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性。写
13、出按乙方式混合后，反应的化学方程式：_，所得溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性。按甲方式混合，所得溶液的pH为_(混合时，忽略溶液体积的变化)。解析：(1)温度升高，促进水的电离，水的离子积增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 时水的电离平衡曲线应为A。(2)25 时，所得混合溶液的pH7，溶液呈中性，即n(OH)n(H)，则V(NaOH)105 molL1V(H2SO4)104 molL1，得V(NaOH)V(H2SO4)101。(3)要注意95 时，水的离子积为11012，即
14、c(H)c(OH)11012，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)pH(碱)12。根据95 时混合后溶液呈中性，pH2b的某强碱溶液中c(OH)10b12 molL1；由100V10a molL1V10b12 molL1，可得10a210b12，得ab14或pH1pH214。(4)此条件下，pH6时溶液呈中性，根据表中实验数据可得c(OH)1.0104 molL1，根据表中实验的数据可以判断，盐酸中的c(H)与Ba(OH)2溶液中c(OH)相等，所以a4，即pH4；实验溶液呈碱性，其c(OH) molL11.0105 molL1，由水电离出的c(OH)1.0107 molL1。(5)按
15、丁方式混合时，n(OH)101030.122103(mol)，n(H)201030.12103(mol)，n(OH)n(H)，所以溶液呈中性。按乙方式混合时，二者等物质的量反应，化学方程式为Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4H2ONaOH，溶液显碱性。按甲方式混合时，OH过量，反应后溶液中c(OH) molL10.1 molL1，c(H)1.01011 molL1，pH11。答案：(1)A水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H)、c(OH)均较小(2)101(3)ab14(或pH1pH214)(4)41.0107(5)中Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4H2ONaOH碱1
16、1溶液pH计算的一般思维模型 强弱电解质溶液的图像分析5(2015高考全国卷，13，6分)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当lg2时，若两溶液同时升高温度，则增大解析：选D。由图像分析浓度为0.10 molL1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH完全电离，则MOH为强碱，而ROH的pH(H2A)(A2)，则c(HA)c(H2A)c(A2)，C项正确；从图像中可以看出pH4.2时，(H
17、A)(A2)，则c(HA)c(A2)0.05 molL1，而c(H)104.2 molL1，D项错误。2(2016高考全国卷，13，6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变解析：选D。CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COOH，加水平衡正向移动，n(H)增大，n(CH3COOH)减小，所以增大，A项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2
18、OCH3COOHOH，水解反应属于吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，即增大，则减小，B项错误。根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，c(NH)c(Cl)，所以c(NH)与c(Cl)的比值为1，C项错误。向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入AgNO3后Ag浓度增大，平衡左移，c(Cl)、c(Br)减小，由于Ksp不变，故c(Cl)与c(Br)的比值不变，D项正确。感悟高考1题型：选择题(主)、填空题(次)2考向：溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成为高考化学中的热点内容。常见的题型是选择题，也有填空题。题目的考查点基于基础知
19、识突出能力要求，并与平衡移动、粒子浓度比较、化学计算等联系在一起考查。复习时要紧扣平衡移动的判断条件，抓住各个平衡的自身特点和规律，做好各类应对措施。电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡，它们都遵循平衡移动原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1抓住“四因素”突破弱电解质的电离平衡(1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越大；但在弱酸溶液中c(H)减小，弱碱溶液中c(OH)减小。(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，离子浓度增大。(3)同离子效应：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由
20、于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。(4)加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。2“用规律”“抓类型”突破盐类水解问题(1)规律：有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性，越热越水解，越稀越水解。(2)类型强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性，如醋酸钠水解的离子方程式为CH3COOH2OCH3COOHOH；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性，如氯化铵、氯化
21、铝水解的离子方程式分别为NHH2ONH3H2OH、Al33H2OAl(OH)33H。NaCl等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。a若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等。b若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。3“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：QcK
22、sp，溶液过饱和，有沉淀析出；QcKsp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；QcMnSFeSZnS解析：选D。A.该温度下，MnS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：MnS(s)Mn2(aq)S2(aq)，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)1015101010251.01035，A正确；B.依据题图可知，CuS的Ksp最小，其次是MnS、FeS和ZnS，所以向含Mn2、Zn2的稀溶液中滴加Na2S溶液，Mn2最有可能先沉淀，B正确；C.由于硫化铜溶液中硫离子浓度是 molL1，向c(Fe2)0.1 molL1的溶液中加入CuS粉末后c(Fe2)c(S2)大于1020，所以有FeS沉淀析出，C
23、正确；D.依据题图可知，CuS的Ksp最小，其次是MnS、FeS和ZnS，所以该温度下，溶解度：CuSMnSFeSZnS，D错误。溶液中的“四大常数”学生用书P511(2017高考全国卷，13，6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常数很大，反应趋于完全解析：选C。由题图可知，当c(Cu)1
24、02 molL1时，c(Cl)约为104.75 molL1，则Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的数量级为107，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu)c(Cu2)106 molL1，则2Cu=Cu2Cu的平衡常数K106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。2(2017高考江苏卷改编)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1 的HCO
25、ONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)解析：选D。HCOONa溶液中存在c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，NH4Cl溶液中存在c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，两溶液中有c(Na)c(C
26、l)，只要比较HCOONa溶液中c(H)与NH4Cl溶液中c(OH)的大小即可，由电离常数可知，NH的水解程度比HCOO的大，则NH4Cl溶液中c(H)较HCOONa溶液中c(OH)大，即NH4Cl溶液中c(OH)较HCOONa溶液中c(H)小，所以有c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，A项错误；CH3COOH的电离平衡常数比HCOOH的小，即CH3COOH的酸性弱，则相同pH的CH3COOH溶液的浓度大于HCOOH的，和NaOH反应时，CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的体积较大，B项错误；反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液，溶液呈酸性，由电荷
27、守恒得：c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)，由物料守恒得：2c(Na)c(HCOOH)c(HCOO)，则 c(HCOO)c(Na)c(HCOOH)，所以c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)，C项错误；反应后得到c(CH3COONa)c(CH3COOH)c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)，pH7，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，即c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故c(H)小于c(CH3COOH)，D项正确。感悟高考1题型：选择题(主)、填空题(次)2考向：化学平
28、衡常数是近几年高考的热点内容，电解质溶液中的四大平衡常数同样是出题的热点，它把化学理论的学习从定性提升到定量水平，从而拓宽了问题研究的视野。四大常数涉及的问题主要有电解质相对强弱的判断，离子浓度的变化或定量计算，pH的计算，水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小比较，难溶电解质的溶解平衡的判断及计算等方面。复习应分类突破，再做好综合训练，就能突破该类问题。水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数是溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。水的离子积常数(Kw)电离常数(Ka、Kb)水解常数(Kh)溶度积常数(Ksp)概
29、念水或稀的水溶液中c(OH)与c(H)的乘积在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一常数表达式Kwc(OH)c(H)(1)对于一元弱酸HA：HAHA，电离常数Ka(2)对于一元弱碱BOH：BOHBOH，电离常数Kb对于一般的可逆反应：AH2OHAOH，在一定温度下达到平衡时：KhMmAn的饱和溶液：Kspcm(Mn)cn(Am)影响因素只与温度有关，温度升高，Kw增大只与温度有关，温度升高，K值增大只与温度有关，温度升高，Kh增大只与难溶电解质的性质和温度有关这几个常数
30、之间的关系如下：(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。(3)反应CdS(s)2H(aq) Cd2(aq)H2S(aq) 的平衡常数K，则 KKsp/(Ka1Ka2)。水的离子积常数及其应用1(2015高考广东卷)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.01013C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温
31、度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化解析：选C。A.c点溶液中c(OH)c(H)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH)不可能减小。B.由b点对应c(H)与c(OH)可知，Kwc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH)减小，同时c(H)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。2不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A若从a点到c点，可采用在水中加入酸
32、的方法Bb点对应的醋酸中由水电离的c(H)106 molL1Cc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时，0.05 molL1的Ba(OH)2溶液的pH11解析：选D。 a点对应的c(H)和c(OH)相等，同理c点对应的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A项错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是1014，c点和d点的Kw都是1012，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离的c(H)与溶液中的c(OH)相等，即c水电离(H)c(OH)108 molL1，B、C项均错误；T 时，Kw1012，0.05
33、molL1的Ba(OH)2溶液的c(H)1011 molL1，pH11，D项正确。电离平衡常数、水解平衡常数及其应用3部分弱酸的电离平衡常数如下表所示：弱酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数(25 )K1.77104K4.91010K14.3107K25.61011下列选项正确的是()A2CNH2OCO2=2HCNCOB中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者C物质的量浓度相等的HCOONa和KCN溶液中，c(Na)c(HCOO)c(NH4CN)c(HCOONH4)解析：选C。根据表中数据可以判断电离程度：HCOOHH2CO3HCNHCO。A项，应生成HCO；B项
34、，HCN消耗的NaOH多；C项，c(Na)c(HCOO)c(OH)c(H)，c(K)c(CN)c(OH)c(H)，后者碱性强，所以c(OH)c(H)的值大；D项，都相互促进水解，其中促进程度CNHCOHCOO，促进程度越大，此盐浓度越大，所以c(NH4CN)c(NH4HCO3)c(HCOONH4)。4(1)在25 下，将a molL1的氨水与0.01 molL1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)c(Cl)，则溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb_。(2)已知25 时，NH3H2O的电离平衡常数Kb1.8105，该温度下1 molL1的NH
35、4Cl溶液中c(H)_molL1。(已知2.36)(3)常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡_移动(填“向左”“向右”或“不”)。试计算溶液中_(常温下H2SO3的电离平衡常数K11.0102，K26.0108)。解析：(1)氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，因c(NH)c(Cl)，故有c(H)c(OH)，溶液显中性。(2)Kh，c(H)c(NH3H2O)，而c(NH)1 molL1。所以c(H) molL12.36105 molL1。(3)NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡，Na2SO3
36、电离出的SO水解促进水的电离平衡，故用NaOH溶液吸收SO2过程中水的电离平衡向右移动。SOH2OHSOOH，Kh，所以60。答案：(1)中(2)2.36105(3)向右60溶度积常数及其应用525 时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)2.6109。该温度下，下列说法不正确的是()A向同浓度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出B向BaCO3悬浊液中加入少量的新制氯水，c(Ba2)增大CBaSO4和BaCO3共存的悬浊液中，D向BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4不可能转化为BaCO3解析：选D。A项，因为Ksp(BaS
37、O4)Ksp(BaCO3)就可以析出碳酸钡沉淀，所以向BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4有可能转化为BaCO3，D不正确。6常温下，Ksp(CaSO4)9106，常温下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A在任何溶液中，c(Ca2)、c(SO)均相等Bb点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO)一定等于3103 mol/LCa点对应的Ksp等于c点对应的KspDd点溶液通过蒸发可以变到c点解析：选C。 A项只有在单一CaSO4溶液中c(Ca2)、c(SO)才相等，A项错误；B项b点QcKsp，故有沉淀生成，开始c(Ca2)、c(SO)不相等而反应消耗的
38、Ca2、SO相等，因此平衡后的两种离子也不会都等于3103 mol/L，B项错误；在平衡线上的Ksp均相等，C项正确；D项d点通过蒸发后各离子浓度都增大，不可能保持SO浓度不变而到达c点，D项错误。几个常数之间的关系7(1)2016高考全国卷，26(4)联氨(又称肼，N2H4，无色液体)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知：N2H4H N2H的K8.7107；Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。(2)(2016高考海南卷)已知：Kw1.01014，Al(OH)3AlOHH2OK2.01013。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平
39、衡常数等于_。解析：(1)N2H4的第一步电离的方程式为N2H4H2ON2HOH，则电离常数KbKKw8.71071.010148.7107。联氨是二元弱碱，其与硫酸形成的酸式盐为N2H6(HSO4)2。(2)Al(OH)3溶于NaOH溶液发生反应：Al(OH)3OH=AlO2H2OK1，可分两步进行：Al(OH)3AlOHH2OKH2O=HOHKw则K120。答案：(1)8.7107N2H6(HSO4)2(2)20酸碱中和滴定及迁移应用学生用书P53(2017高考全国卷，28，15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理
40、如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳
41、。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。解析：(1)取水样时避免扰动水体表面，这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同，以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2，可写出固氧的反应为O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定，配制该溶液时无需用容量瓶，只
42、需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液时，还需要用到的玻璃仪器为量筒；所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，这样能除去水中溶解的氧气和CO2，且能杀菌。(4)根据可知MnO(OH)2能将水样中的I氧化为I2，滴定过程中用淀粉溶液作指示剂，在滴定终点前I2遇淀粉变蓝，达到滴定终点时，I2完全被消耗，溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3，结合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103 Lab103 mol，可求出100.00 mL水样中溶解氧的质量为ab103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg，则该水样中溶解氧的含量为8ab mg0.100
43、 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会导致读取的Na2S2O3标准液体积偏小，根据关系式O24Na2S2O3，可知测定的溶解氧的含量偏低。答案：(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)蓝色刚好褪去80ab(5)低感悟高考1题型：选择题(主)、填空题(次)2考向：中和滴定是中学的重要实验，也是高考的热点，作为选择题出现时并不单纯是实验题，通常是给出中和滴定曲线的形式，在以滴定的各个阶段溶液的混合情况来考查电解质溶液的各项规律；作为填空题出现时，往往是中和滴定实验的迁移应用，即氧化还原滴
44、定和沉淀滴定，情景一般是工业生产中的测定含量，该类题目陌生度较高，要求考生熟悉反应规律进行判断，运用反应的关系式进行计算，在平时要多熟悉该类题型。“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙
45、)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线(俯视、仰视)问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。酸碱中和滴定1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)(1)(2016高考海南卷)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。()(2)(2015高考安徽卷)如图，记录滴定终点读数为12.
46、20 mL。()(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗。()(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差。()(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1盐酸达到实验目的。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)2(2017长沙冲刺预测卷)用0.100 0 molL1的盐酸滴定20 mL 0.100 0 molL1的氨水，滴定曲线如图，下列说法正确的是()A该中和滴定适宜用酚酞作指示剂B两者恰好中和时，溶液的pH7C达到滴定终点时，溶液中：c(H)c(NH3H2O)c(OH)D当滴入盐酸30 mL时，溶液中：c(NH
47、)c(H)c(OH)c(Cl)解析：选C。A.恰好反应时生成的氯化铵水解，溶液显酸性，故该中和滴定适宜用甲基橙作指示剂，A错误；B.两者恰好中和时生成的氯化铵水解，溶液显酸性，溶液的pHc(Cl)，加入适量的NaCl，可使c(NH)c(Cl)，A项正确；滴加几滴浓氨水，虽然电离程度减小，但c(NH)仍增大，B项错误；加入几滴浓盐酸后，c(OH)减小，由于电离常数不变，的值增大，C项错误；由于NH3H2O的存在抑制了NH的水解，1.0 molL1的NH4Cl溶液中c(NH)比该混合溶液中的小，D项错误。3下列说法不正确的是()A常温下，在0.1 molL1的HNO3溶液中，由水电离出的c(H)c
48、(CO)C25 时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同D冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小解析：选D。在0.1 molL1的HNO3溶液中，由水电离出的c(H)为1013 molL1c(CO)，B正确；温度不变，AgCl的溶度积不变，C正确；冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小；醋酸的电离程度增大，溶液的pH先减小后增大，D错误。4在某温度时，将n molL1氨水滴入10 mL 1.0 molL1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是()An1.0B水的电离程度：bcadCc点：c(NH
49、)c(Cl)1.0 molL1D25 时，NH4Cl的水解常数(Kh)计算式为解析：选D。A项，若n1.0，NH3H2O和HCl正好完全反应生成NH4Cl，此时pH7，所以n稍大于1.0；B项，b点溶液温度最高，说明两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进水的电离，a、d两点抑制水的电离，d点混合溶液pH未知，无法判断a、d两点水的电离程度；C项，c(NH)c(Cl)0.5 molL1；D项，依据c点计算，NHH2ONH3H2OH，c(H)107 molL1，c(NH)0.5 molL1，c(NH3H2O)(0.5) molL1，所以Kh。5(2017潍坊三模)25 时，用0.100 0 m
50、olL1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL均为0.100 0 molL1的三种酸HX、HY、HZ ，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是()AHZ是强酸，HX、HY是弱酸B根据滴定曲线，可得K(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)c(Y)c(OH)c(H)D将上述HY与HZ溶液等体积混合达到平衡时：c(H)c(OH)c(Z)c(Y)解析：选C。A.0.100 0 molL1的三种酸HX、HY、HZ中HZ的pH1，为强酸，其他两种pH大于1，说明不完全电离，为弱酸，选项A正确；B.当NaOH溶液滴到10 mL时，溶液中c(HY)c(Y
51、)，即K(HY)c(H)10pH105，选项B正确；C.HX恰好完全反应时，HY早已经完全反应，所得溶液为NaX和NaY混合液，酸性HXHY，NaY水解程度小于HX，故溶液中c(X)c(Y)，选项C错误；D.HY与HZ混合，溶液中电荷守恒为c(H)c(Y)c(Z)c(OH)，选项D正确。6某温度下，在溶液中有浓度均为0.01 molL1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等离子(已知：KspFe(OH)32.61039；KspCr(OH)37.01031；KspZn(OH)21.01017；KspMg(OH)25.61012)，当其氢氧化物刚开始沉淀时，哪一种离子所需的pH最小()AFe3 B.C
52、r3CZn2 DMg2解析：选A。Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)，KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，所以Fe3刚开始沉淀时的c(OH)1013(molL1)，同理计算出Cr3刚开始沉淀时的c(OH)1010 molL1，Zn2刚开始沉淀时的c(OH)108 molL1，Mg2刚开始沉淀时的c(OH)106 molL1，对应的c(OH)越小，刚开始沉淀时所需的pH越小，选A。7(2017汕头三模)常温下，向20 mL 0.1 mol/L氨水溶液中滴加盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积变化如图所示。则下列说法正确的是()Ab、d两点为恰好完全反应点Bc点溶液
53、中c(NH)c(Cl)Ca、b之间的任意一点：c(Cl)c(NH)，c(H)c(OH)D常温下，0.1 mol/L氨水的电离常数K约为1105解析：选D。b、d点溶液中c水(H)107 mol/L，常温下c水(H)c水(OH)Kw1014，所以溶液呈中性，如果氨水和盐酸恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵为强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，故A错误；根据图知，c点c水(H)最大，为恰好完全反应点，生成NH4Cl，因NH水解，所以c(NH)c(Cl)，故B错误；a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，即c(H)c(OH)，结合电荷守恒得c(Cl)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)(3)增大(4)小于c(NH
54、)c(Cl)c(H)c(OH)(5)1.01012 mol/L10弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。.已知H2A在水中存在以下平衡：H2A=HHA，HAHA2。(1)常温下NaHA溶液的pH_(填字母，下同)，原因是_。A大于7B小于7C等于7 D无法确定(2)某温度下，若向0.1 molL1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 molL1KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是_。Ac(H)c(OH)1.01014Bc(Na)c(K)c(HA)2c(A2)Cc(Na)c(K)Dc(Na)c(K)0.05 molL1
55、(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2(aq)A2(aq)H0。若要使该溶液中Ca2浓度变小，可采取的措施有_。A升高温度 B降低温度C加入NH4Cl晶体 D加入Na2A固体.含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0103 molL1的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：Cr2OCr3、Fe3Cr(OH)3、Fe(OH)3(1)该废水中加入绿矾和H，发生反应的离子方程式为_。(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3)2.01013 molL1，则残留的Cr3的浓度为_。已知：KspFe(OH)34.01038，KspCr(OH)36.
56、01031解析：.(1)H2A在水中的一级电离进行完全，则HA不水解只电离，故NaHA溶液呈酸性。(2)HA在水中部分电离，0.1 molL1的NaHA溶液中c(H)小于0.1 molL1，加入0.1 molL1KOH溶液至溶液呈中性时消耗的KOH溶液体积小于NaHA溶液体积，则混合溶液中c(Na)c(K)，故C正确；由电荷守恒知，c(Na)c(K)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH)，且c(H)c(OH)，则c(Na)c(K)c(HA)2c(A2)，故B正确；水的离子积与温度有关，此时不一定为常温下，故A错误；混合溶液中c(Na)0.05 molL1，故D错误。(3)降温、增大c(A2)
57、都能使平衡CaA(s)Ca2(aq)A2(aq)左移。.(1)废水中加入绿矾和H，根据流程图，可知发生的是氧化还原反应，配平即可。(2)c(Cr3)/c(Fe3)c(Cr3)c3(OH)/c(Fe3)c3(OH)KspCr(OH)3/KspFe(OH)31.5107，故c(Cr3)3.0106 molL1。答案：.(1)BNaHA只能发生电离，不能发生水解(2)BC(3)BD.(1)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O(2)3.0106 molL111KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿(主要成分为MnO2)通过下列方法制备：软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2M
58、nO4；溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4；滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品。(1)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，其消毒机理与下列物质相似的是_(填字母)。A75%酒精 B双氧水C苯酚 D84消毒液(NaClO溶液)(2)滤液酸化时，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4的离子方程式是_。(3)测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定。配制250 mL 0.1 molL1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为_g；取上述制得的KMnO4产品0.600 0 g，酸化后用0.1 molL1标准N
59、a2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。计算该KMnO4产品的纯度(请写出计算过程)。有关离子方程式：MnOS2OHSOMn2H2O(未配平)解析：(1)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，是利用其强氧化性，酒精和苯酚没有强氧化性，双氧水和NaClO有强氧化性，故B、D符合题意。(2)由滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，则反应为3MnO4H=MnO22MnO2H2O。(3)ncV0.1 molL10.25 L0.025 mol，mnM0.025 mol158 gmol13.95 g。答案：(1)BD(2)3MnO4H=MnO22MnO2H2O(3)3.95由化学方程式：8MnO5S2O14H=10SO8Mn27H2O，设样品中KMnO4物质的量为n，可知8KMnO45S2O 8 5 n 0.1 molL120.00103 L则n(KMnO4)0.1 molL120.00103 L3.2103 mol，所以m(KMnO4)nM3.2103 mol158 gmol10.505 6 g，KMnO4产品的纯度为100%84.27%。
