1、考点一 电解质溶液 1.溶液中的三大守恒关系(1)电荷守恒：找全溶液中的阴、阳离子，分列等式两边，切勿漏写；离子所带电荷数不是1时，要在该离子物质的量浓度前乘以其所带的电荷数。(2)物料守恒：以元素X、Y的物料关系书写守恒式时，分别找全含有X、Y的微粒，分列等式两边，切勿漏写；准确确定X与Y的物料关系，不要弄反两者的计量数之比，不要忽略新加入物质对溶液的影响。(3)质子守恒：找出所有能够提供 H的微粒，包括 H2O，等式左边书写这些微粒失去 H后形成的微粒(注意若失去 2 个 H，则该微粒的物质的量浓度前要乘以计量数 2，且不要漏掉 OH)；右边书写与 H结合后形成的微粒(若结合 2 个 H，
2、则该微粒的物质的量浓度前也要乘以计量数 2，另外不要漏掉 H)。代入法构建等式，即将物料守恒式与电荷守恒式联立，得出质子守恒式。NaHCO3 溶液中的粒子：Na、HCO3、CO23、H、OH、H2CO3。电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)。物料守恒：c(Na)c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)。质子守恒：c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO23)。2.同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液：基本遵循 c(不水解离子)c(水解离子)c(显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为 c molL1 的醋酸钠溶液中，有 c(
3、Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)；在浓度为 c molL1 的硫酸铵溶液中，有 c(NH4)c(SO24)c(H)c(OH)。规律 在排列式中：首尾离子，电荷一致；有角标时，顺序提前。(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如 NaHSO3，遵循 c(自身)c(电离产物)c(水解产物)，即 c(Na)c(HSO3)c(H)c(SO23)c(OH)c(H2SO3)；对于水解为主的，如 NaHCO3，遵循 c(自身)c(水解产物)c(电离产物)，即 c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO23)。规律 常见的酸式盐，只有 NaHSO3 和 NaH2PO4 溶液是以电离
4、为主显酸性的。(3)缓冲溶液：例如 0.2 molL1 氨水与 0.2 molL1 氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即 c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。再如 0.2 molL1 醋酸与 0.2 molL1 醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(4)弱酸弱碱盐溶液的酸碱性：弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当 KaKb 时，溶液显中性，如 CH3COONH4
5、；当 KaKb 时，溶液显酸性，如 HCOONH4；当 KaKb 时，溶液显碱性，如 NH4HCO3。3.常见图像分析(1)酸碱中和滴定图像 氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH7；但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH7(或pHc(H2C2O4
6、)c(C2O24)c(H)C.pH7 的溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)D.c(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)答案 AD 解析 H2C2O4 溶液中存在电荷守恒：c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)，物料守恒：c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，将两式相加，可得：c(H)0.100 0 molL1c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)，A 项正确；c(Na)c(总)的溶液，相当于等物质的量的 H2C2O4 与 NaOH 反应后的溶液，即为
7、NaHC2O4 溶液，已知 Ka25.4105，Kh(HC2O4)KwKa1 110145.4102c(H2C2O4)，B 项错误；起始时，H2C2O4溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，滴入 NaOH 溶液后，c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)，pH7 的溶液中，c(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)c(Cl)c(OH)，正确；B 项，CH3COOH 的酸性比 HCOOH弱，同 pH 时，c(CH3COO
8、H)c(HCOOH)，用 NaOH 溶液滴定时，CH3COOH 消耗的 NaOH 多，错误；C 项，此时为等浓度的 HCOOH 和 HCOONa 溶液，质子守恒式有 c(HCOO)2c(OH)2c(H)c(HCOOH)可由电荷守恒式 c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)和物料守恒式 2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到，错误；D 项，当两者等体积混合时，得等浓度 CH3COOH、CH3COONa、NaCl 的混合溶液，若不考虑 CH3COOH 的电离和 CH3COO的水解，有 c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明 CH3COOH 的电离(CH3
9、COOH CH3COOH)大于 CH3COO的水解，有 c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，正确。4.(2016江苏化学，14)H2C2O4 为二元弱酸。20 时，配制一组 c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 molL1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.pH2.5 的溶液中：c(H2C2O4)c(C2O24)c(HC2O4)B.c(Na)0.100 molL1 的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O24)C
10、.c(HC2O4)c(C2O24)的溶液中：c(Na)0.100 molL1c(HC2O4)D.pH7.0 的溶液中：c(Na)2c(C2O24)答案 BD 解析 由图可知 pH2.5 时，溶液中主要存在 HC2O4，即 c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)，A 错误；当 c(Na)0.100 molL1 时，此时应为 NaHC2O4 溶液，由电荷守恒有 c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O24)c(HC2O4),由物料守恒有 c(Na)c(C2O24)c(HC2O4)c(H2C2O4)，联立得质子守恒式有：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O24)，B 正确；由电
11、荷守恒有 c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O24)c(HC2O4)，c(HC2O4)c(C2O24)0.050 0 molL1，有 c(H)c(Na)c(OH)0.100 molL1c(C2O24)c(OH)0.100 molL1c(HC2O4)，由图溶液呈酸性，c(H)c(OH)，有 c(Na)0.100 molL1c(HC2O4)，C 错误;由电荷守恒有 c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O24)c(HC2O4)，pH7，即 c(H)c(OH)，有c(Na)2c(C2O24)c(HC2O4)，即 c(Na)2c(C2O24)，D 正确。5.(2015江苏化学，14)室温下，向下列
12、溶液中通入相应的气体至溶液 pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向 0.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通 CO2：c(NH4)c(HCO3)c(CO23)B.向 0.10 molL1 NaHSO3 溶液中通 NH3：c(Na)c(NH4)c(SO23)C.向 0.10 molL1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)D.向 0.10 molL1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案 D 解析 A 项，根据电荷守恒可知：c(NH4)c(H
13、)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)，溶液呈中性，则 c(H)c(OH)，故 c(NH4)c(HCO3)2c(CO23)，错误；B 项，根据电荷守恒可知：c(NH4)c(Na)c(H)c(OH)c(HSO3)2c(SO23)，根据物料守恒可知：c(Na)c(H2SO3)c(HSO3)c(SO23)，溶液呈中性，则 c(H)c(OH)，三式联立可得：c(H2SO3)c(NH4)c(SO23)，则 c(NH4)c(SO23)，所以 c(Na)c(SO23)c(NH4)，错误；C 项，对于 Na2SO3 溶液，根据物料守恒，可知：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)，通入
14、SO2 与 Na2SO3 反应使溶液呈中性，则有 c(Na)c(CH3COOH)，根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO)，溶液呈中性，则 c(H)c(OH)，由此可知 c(Na)c(Cl)c(CH3COO),进而可知 c(CH3COOH)c(Cl)，故 c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，正确。【考查意图】此类题为有关电解质溶液中微粒物质的量浓度关系比较的选择题。主要考查考生对电解质溶液中的电离平衡和水解平衡、物料守恒和离子的电荷守恒等知识的掌握与应用能力，有时结合图像考查考生识别和阅读图表的能力，要求考生面对复杂体系时能进行全面的分析、比较、
15、判断并进行有关浓度的守恒关系的计算，具备综合推理的思维能力。【解题思路】此类题的解题关键是：一是清晰判断滴定过程中所形成的特征溶液组成；二是理解电解质溶液中存在的电离、水解等平衡体系；三是有效建立电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系，并准确实现有关转化。考向一 溶液中粒子浓度大小的比较1.(2019苏锡常镇二模)25 时，下列各溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1 molL1 NaHCO3 溶液：c(OH)c(H)c(HCO3)c(H2CO3)c(CO23)B.0.1 molL1 NaHC2O4 溶液呈酸性：c(Na)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)C.20
16、mL 0.10 molL1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.10 molL1 HCl 溶液混合得到的酸性溶液：c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)D.向 0.1 molL1 NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至恰好呈中性：c(Na)c(NH4)c(SO24)c(OH)c(H)答案 C 解析 A 项，质子守恒式为：c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO23)，错误；B 项，因溶液呈酸性，说明 HC2O4 电离大于水解，即 c(C2O24)c(H2C2O4)，错误；C 项，混合后的溶液为等浓度的 NaCl、CH3COOH、CH3COONa 混合溶液，由
17、电荷守恒有：c(Na)c(H)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，由物料守恒有：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)，将2，将式代入，正确；D 项，加入等物质的量的 NaOH，现溶液呈中性，c(Na)c(SO24)c(NH4)，错误。2.(2019南通一模)室温下，下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.20 mL 0.1 molL1 CH3COONa 溶液中加入 0.1 molL1 盐酸至溶液 pH7：c(CH3COOH)c(Cl)B.向澄清石灰水中通入 Cl2 至 Ca(OH)2 恰好完全反应：c(Ca2)c(H)c(OH)c(Cl)c(ClO)
18、C.0.2 molL1 CH3COOH 溶液与 0.1 molL1 NaOH 溶液等体积混合(pHc(OH)c(CH3COO)D.0.1 molL1 CH3COOH 溶液与 0.1 molL1 Na2CO3 溶液等体积混合(无气体逸出)：c(CO23)c(OH)，有 c(H)c(CH3COOH)c(CO23)，正确。3.(2018通扬泰徐淮宿二调)在常温下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.等物质的量浓度的 CuSO4 和(NH4)2SO4 的混合溶液：c(NH4)c(SO24)c(Cu2)c(H)B.0.2 molL1NaHCO3 溶液和 0.1 molL1NaOH 溶液等
19、体积混合：3c(HCO3)6c(H2CO3)c(Na)3c(OH)3c(H)C.pH2 的盐酸与 pH12 的氨水等体积混合：c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)D.0.1 molL1 CH3COONa 溶液中通入 HCl 气体，至 pH7(溶液体积变化忽略不计)：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案 BD 解析 A 项，SO24 不水解，NH4 水解，所以有 c(SO24)c(NH4)，错误；B 项，混合后该溶液为等浓度的 NaHCO3 和 Na2CO3 的混合溶液，由电荷守恒有c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)，由物料守恒有：3c(HCO3)3c(CO2
20、3)3c(H2CO3)2c(Na)，32 得 3c(HCO3)6c(H2CO3)c(Na)3c(OH)3c(H)，正确；C 项，氨水过量，溶液呈碱性，错误；D 项，由电荷守恒有 c(Na)c(CH3COO)c(Cl)，由物料守恒有 c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，代入得 c(CH3COOH)c(Cl)，正确。【思路技巧】根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式 粒子浓度关系 思考套用公式 一边全为阴离子，另一边全为阳离子 电荷守恒式 一边微粒全含有一种元素，另一边微粒全含另一种元素 物料守恒式 一边微粒能电离H，另一边微粒能结合H 质子守恒式 两边没有明显特征 三守恒式结合 考向二
21、 结合图像的粒子浓度大小的比较4.(2019扬州期末)H2A 为二元弱酸。20 时，配制一组 c(H2A)c(HA)c(A2)0.100 molL1 的 H2A 和 NaOH 的混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如下图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.H2A的Ka1101.2 B.pH4.2的溶液中：c(HA)c(A2)0.050 molL1 C.pH7的溶液中：c(Na)2c(A2)c(H)D.c(Na)0.150 molL1的溶液中：2c(OH)c(HA)3c(H2A)2c(H)c(A2)答案 AC 解析 A 项，当 pH1.2 时，此时
22、 c(H)1101.2 molL1，c(H2A)c(HA)，H2A的 Ka1c（HA）c（H）c（H2A）101.2，正确；B 项，因溶液中存在极少量的 H2A，所以c(HA)c(A2)0.050 molL1，错误；C 项，由电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2 )，溶 液 呈 中 性 有：c(Na)c(HA)2c(A2 )，由 Ka2 c（A2）c（H）c（HA）104.2，由图，此时 c(A2)接近 0.100 molL1(物料守恒)，所以c(H)c(NH4)c(NH3H2O)c(H)B.N 点溶液中：c(NH4)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)C.P 点溶液
23、中：c(NH4)c(OH)c(NH4)c(H)，错误；B 项，N 点为等浓度的氨水和氯化铵的混合溶液，不考虑电离和 水 解，有 c(NH3H2O)c(Cl)c(NH4)，溶 液 呈 碱 性，NH3H2O 的 电 离(NH3H2ONH4 OH)大 于 NH4 的 水 解(NH4 H2ONH3H2O H)，c(NH4)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)，正确；C 项，P 点为等浓度的 NH4Cl、CH3COOH、CH3COONH4 的混合溶液,电荷守恒有：c(NH4)c(H)c(CH3COO)+c(OH)+c(Cl)，物料守恒：c(NH4)c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH
24、)2c(Cl)，将2，将 2c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)代入得：c(NH4)2c(H)2c(CH3COO)2c(OH)c(NH3H2O)，因溶液呈酸性，c(H)c(OH)，有 c(NH4)c(Na)C.1.22pHc(C2O24)c(H2C2O4)D.pH4.19 的溶液中：c(Na)3c(HC2O4)解析 A 项，由 Ka1c（H）c（HC2O4）c（H2CO4），因 Ka1 是常数，线段表示 lgc（HC2O4）c（H2CO4）与 pH 变化关系。当 lgX0 时，c(HC2O4)c(H2C2O4)或 c(HC2O4)c(C2O24)，对应 pH 小，对应 pH 大，前者酸性强
25、，代表 lgc（HC2O4）c（H2CO4）与 pH 变化关系，后者表示 lg c（C2O24）c（HC2O4）与 pH 变化关系，由 Ka1c（H）c（HC2O4）c（H2CO4），正确；答案 AB B 项，由电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)，因溶液呈酸性 c(H)c(OH)，所以 c(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)，正确；C 项，pH1.22时，c(H2C2O4)c(HC2O4)，此时 lg c（C2O24）c（HC2O4）3，c(HC2O4)103c(C2O24)，错误；D 项，由电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)2
26、c(C2O24)，pH4.19 时，c(HC2O4)c(C2O24)，得 c(Na)c(H)c(OH)3c(HC2O4)，此时溶液呈酸性，c(Na)3c(HC2O4)，错误。7.(2018南京三模)常温下，向 H2C2O4 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶液，若定义 pclg c，则所得溶液中 pc(HC2O4)、pc(C2O24)与溶液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是()A.常温下，Ka1(H2C2O4)101.3B.pHx，c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)C.M 点时，c(Na)c(H2C2O4)c(C2O24)，错误；C 项，M 点时，c(HC2O4)c(C2O24
27、)，由电荷守恒有 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，等量变换得 c(Na)c(H)2c(HC2O4)c(C2O24)c(OH)，此时 pH4.3，溶液呈酸性，c(H)c(OH)，得 c(Na)2c(HC2O4)c(C2O24)，正确；D 项，Ka1c(HC2O4)c(H)/c(H2C2O4)101.3，Ka2c(C2O24)c(H)/c(HC2O4)104.3，Ka1/Ka2c2（HC2O4）c（H2C2O4）c（C2O24）103，为定值，错误。答案 AC【归纳总结】抓五点破中和滴定图像 抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应的“一半”点 判断是哪几种
28、溶质的等量混合 抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 例如：室温下，向20 mL 0.1 molL1 HA溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：考向三 沉淀溶解平衡图像8.一定温度下，三种碳酸盐 MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO23)lg c(CO23)。下列说法正确的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的 Ksp 依次增大B.a 点可表示 MnCO3
29、的饱和溶液，且 c(Mn2)c(CO23)C.b 点可表示 CaCO3 的饱和溶液，且 c(Ca2)c(CO23)D.c 点可表示 MgCO3 的不饱和溶液，且 c(Mg2)c(CO23)答案 BD 解析 pM、p(CO23)越大，则 c(M)、c(CO23)越小，Ksp 越小，根据图示，可以判断 MgCO3、CaCO3、MnCO3 的 Ksp 依次减小，A 错误；a 点在 MnCO3 的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，且 p(Mn2)p(CO23)，则 c(Mn2)c(CO23)，B 正确；b 点在 CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，p(Ca2)p(CO23)，则 c(Ca2)c(
30、CO23)，C 错误；c 点在 MgCO3 的沉淀溶解平衡曲线上方，c(Mg2)c(CO23)Ksp(MgCO3)，为不饱和溶液，D 正确。9.常温下，一些金属离子(用Mn表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如下图，已知：c(Mn)1105 molL1时可认为金属离子沉淀完全；pMlg c(Mn)，pKsplg Ksp。下列叙述正确的是()A.Mn开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn)无关 B.不同的金属沉淀完全时的pH相同 C.图中Y点与X点pKsp相同 D.Y点：pMpKspnpH 14n 答案 CD 解析 A 项，依据 M(OH)nMn(aq)nOH(aq)，c(OH)Ksp/c
31、(Mn)1/n，显然开始沉淀的 c(OH)与 c(Mn)有关，即 pH 与 c(Mn)有关，错误；B 项，沉淀完全时，c(Mn)Ksp/cn(OH)1105，cn(OH)105Ksp，显然 Ksp 不同，cn(OH)也不同，错误；C 项，Ksp 只与温度有关，正确；D 项，M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)，H2O(l)H(aq)OH(aq)，KspM(OH)nc(Mn)cn(OH)，两侧取对数得：lgKsplgc(Mn)nlg c(OH)又 c(H)c(OH)Kw11014，取负数得：lgc(H)lgc(OH)14，lgc(OH)pH14，将代入得lgc(Mn)lgKsp14nnpH。lgc(Mn)lgKsp14nnpH，pMpKspnpH14n，正确。
