1、小题必练20:物质结构与性质本部分内容主要是选考知识,主要考查原子结构、核外电子排布式的书写、第一电离能和电负性的比较,化学键的类型及数目判断、原子的杂化方式,分子结构和性质,分子的空间构型、分子间的作用力、晶体的类型以及晶体化学式的确定等相关知识。1.【2020年山东卷】下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是( )A键能、,因此C2H6稳定性大于Si2H6B立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度CSiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiH4还原性小于CH4DSi原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成
2、 键【答案】C【解析】A因键能CCSiSi、CHSiH,故C2H6的键能总和大于Si2H6,键能越大越稳定,故C2H6的稳定性大于Si2H6,A正确;BSiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体,金刚石的硬度很大,类比可推测SiC的硬度和很大,B正确;CSiH4中Si的化合价为-4价,C的非金属性强于Si,则C的氧化性强于Si,则Si的阴离子的还原性强于C的阴离子,则SiH4的还原性较强,C错误;DSi原子的半径大于C原子,在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成键,故Si原子间难形成双键,D正确。【点睛】物质的总能量之和越低越稳定。2【2020年山东卷】B3N3H6(无机苯)的结构与苯类
3、似,也有大键。下列关于B3N3H6的说法错误的是( )A其熔点主要取决于所含化学键的键能B形成大键的电子全部由N提供C分子中B和N的杂化方式相同D分子中所有原子共平面【答案】A【解析】A无机苯是分子晶体,其熔点主要取决于分子间的作用力,A错误;BB原子最外层3个电子,与其它原子形成3个键,N原子最外层5个电子,与其它原子形成3个键,还剩余2个电子,故形成大键的电子全部由N原子提供,B正确;C无机苯与苯等电子体,分子中含有大键,故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化,C正确;D无机苯与苯等电子体,分子中含有大键,故分子中B、N原子的杂化方式为sp2杂化,所以分子中所有原子共平面,D正确;答案选
4、A。【点睛】该分子与苯结构相似,说明也是分子晶体,熔沸点取决于分子间的作用力。相对分子质量越大,分子间作用越大,熔沸点越高。3【2020年天津卷】短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是( )元素XYZW最高价氧化物的水化物H3ZO40.1molL1溶液对应的pH(25)1.0013.001.570.70A元素电负性:ZWB简单离子半径:WYC元素第一电离能:ZWD简单氢化物的沸点:XCaONaF NaClB某金属元素气态基态原子的逐级电离能的数值分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703,当它与氯气反应时生成的阳离子是X
5、2+C熔融状态的HgCl2不能导电,HgCl2的稀溶液有弱的导电能力且可作手术刀的消毒液,从不同角度分类HgCl2是一种共价化合物、非电解质、盐、离子晶体D含极性键的非极性分子往往是高度对称的分子,比如CO2、BF3、CH4这样的分子【答案】C【解析】A晶格能的大小与构成离子晶体的离子半径和离子所带电荷数目的多少相关,因为离子半径:Ca2+Na+Mg2+、FO2,离子所带的电荷:Ca2+=Mg2+Na+、O2F,故晶格能的大小为MgOCaONaFNaCl,故A说法正确;B该原子的第三电离能远大于第二电离能,故该金属元素是第IIA族元素,与氯气反应时生成二价的阳离子,故B说法正确;CHgCl2的
6、稀溶液有弱的导电能力说明HgCl2能够部分电离出自由移动的离子,因此HgCl2属于弱电解质,熔融状态的HgCl2不能导电说明HgCl2是共价化合物,属于分子晶体,故C说法错误;DCO2、BF3、CH4三种分子的空间构型分别为直线哥形、平面三角形和正四面体,分子结构高度对称,属于非极性分子,故D说法正确;答案选C。【点睛】绝大多数盐类物质都属于强电解质、离子化合物、离子晶体,但有少部分盐属于共价化合物,如:AlCl3、BeCl2、SnCl4、HgCl2、GeCl4、AuCl3等。6下列说法中正确的是( )第一电离能:SPSi 电负性:CNOOS (2) sp2 配位键、离子键 (3) N 2NA
7、或26.021023 C (4) CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO所带电荷比NO大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高 (5) (,) Cu 12 74% 【解析】(1)CuSO4和Cu(NO3)2中阳离子均是铜离子,其基态核外电子排布式为Ar3d9 或lS22s22p63s23p63d9;非金属性越强,第一电离能越大,但氮元素的2p轨道电子处于半充满状态,稳定性强,则S、O、N三种元素的第一电离能由大到小的顺序为NOS。(2)NO3-中N原子的价层电子对数是3,且不存在孤对电子,是平面三角形结构,因此中心原子的杂化轨道类型为sp2杂化;Cu(NH3)4NO3)2中存在的化学键类型
8、除了极性共价键外,还有离子键和配合物。(3)配合物Cu(CN)42,铜离子提供空轨道,N元素提供孤对电子,形成配位键;CN中含有三键,则lmol CN中含有的键的数目为2NA或26.021023。原子数和价电子数分别都相等的互为等电子体,与CN互为等电子体的离子有C;(4)由于CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO所带电荷比NO大,故CuSO4晶格能较大,所以硫酸铜熔点较高。(5)根据晶胞结构并参照A、B、C原子的原子坐标参数可知D原子的坐标参数为(,)。D代表的原子均位于内部,共计4个,而白球表示的原子个数181/82,因此D代表Cu原子。已知金属铜的堆积方式是面心立方最密堆积,则晶体中铜原子的配位数是12。晶胞中铜原子个数是81/8+61/2=4。设铜原子的半径是r,则面对角线是4r,立方体的边长是,则立方体的面积是()3,因此该晶胞中Cu原子的空间利用率是。