1、优培12 等效平衡的三种情况等效平衡的三种情况1.应用 恒温恒容(n(g)0)投料换算成相同物质表示时量相同 例1在恒温恒容的密闭容器,发生反应:3A(g)B(g)xC(g)。将3mol A和2mol B在一定条件下反应,达平衡时C的体积分数为a;.若起始时A、B、C投入的物质的量分别为n(A)、n(B)、n(C),平衡时C的体积分数也为a。下列说法正确的是( )A若达平衡时,A、B、C各增加1mol,则B的转化率将一定增大B若向平衡体系中再加入3mol A和2mol B,C的体积分数若大于a,可断定x4C若x2,则体系起始物质的量应满足3n(B)n(A)3D若体系起始物质的量满足3n(C)8
2、n(A)12n(B),则可判断x4【解析】这是恒温恒容条件下的等效平衡,无论如何进行配比,只要把反应一端按反应计量数之比完全转化为另一端的物质后,相当于完全等同的起始量即可。A项,A、B、C各增加1 mol时,A与B不可能完全转化为C,加入的B相对量大,A的转化率增大,而B的转化率将减小,错误;B项,在平衡体系中再加入3mol A和2mol B,相当于增大了体系的压强,C的体积分数增大,说明平衡向正反应方向移动,正反应方向体积减小,x甲丙B平衡时N2O4的百分含量:乙甲=丙C平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率不可能相同D平衡时混合物的平均相对分子质量:甲乙丙【解析】2NO2N2O4(g),
3、A项,甲、丙为等效平衡,两者含有c(NO2)是相等的,甲=丙,此反应是物质的量减少的,以乙为基准,然后恢复到原来的体积,体积增大,组分的物质的量浓度减小,平衡向逆反应方向移动,因此甲容器中c(NO2)大于乙,即甲=丙乙,故错误;B项,根据选项A的分析,N2O4的百分含量:甲=丙甲=丙,故错误。【答案】B5在三个容积相同的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)(不发生其他反应),CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如右下图所示下列说法错误的是( )A该反应的H0,图中压强P1P2B起始时,容器中v(CH4)正v(CH4
4、)逆C达到平衡时,容器、中CO的物质的量满足:n(CO) P1,故A正确;B项、由容器中数据可知,平衡时CH4、H2O、CO、H2的浓度依次为mol/L、mol/L、mol/L、mol/L,则平衡常数K=,温度不变,平衡常数不变,容器中浓度熵Qc=K,平衡向逆反应方向移动,则v(CH4)正v(CH4)逆,故B正确;C项、由等效平衡可知,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.2mol、0、0,则恒容条件下,容器相对于容器相当于增大压强,若平衡不移动,达到平衡时n(CO)=2n(CO),因该反应是一个气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则n(CO)2
5、n(CO),故B正确;D项、由等效平衡可知,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.2mol、0、0,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.3mol、0、0,起始时两容器总压强之比pp=45,容器相对于容器的条件变化为增大H2O的浓度,平衡向气体体积增大的正反应方向移动,容器压强增大,则平衡时两容器总压强之比pp2P乙BSO3的质量mm甲=m丙2m乙Cc(SO2)与c(O2)之比kk甲=k丙k乙D反应放出或吸收热量的数值QQ甲=Q丙2Q乙【解析】由给的数据利用归一法可知甲和丙是等效平衡。A项,如果平衡不移动,p甲=p丙=2p乙,但乙
6、加入的物质的量是甲、丙的一半,恒容下相当于减压,平衡左移,压强变大,所以应该是p甲=p丙2m乙,故B正确;C项,加入的量均为21,反应的量为21,三者剩余的量也一定相等,为21,c(SO2)与c(O2)之比k不变,所以k甲=k丙=k乙,故C错误;D项,因为甲和丙是在不同的方向建立起的等效平衡,若转化率均为50%时,反应热的数值应相等,但该反应的转化率不一定是50%,所以Q甲和Q丙不一定相等,故D项错。答案选B。【答案】B7t时,在两个起始容积都为1 L的恒温密闭容器中发生反应H2(g)+I2(g)2HI(g) H0,实验测得v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2)c(I2);v逆=
7、v(HI)消耗=k逆c2(HI)。k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法不正确的是( )容器物质的起始浓度/(mol/L)物质的平衡浓度/(mol/L)c(H2)c(I2)c(HI)c(I2)I(恒容)0.10.100.07II(恒压)000.8A平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为14B平衡时,容器中c(I2)0.28mol/LCt吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数为K=D平衡时,向容器I中再通入0.1mol H2、0.1mol I2和0.2mol HI,此时v正= v逆【解析】H2(g)+I2(g)2HI(g) H0,为反应前后气体分子总数不变的反应,故等温等体积
8、的2个容器内,气体压强之比为物质的量之比,容器II与容器I的平衡为等效平衡;AH2(g)+I2(g)2HI(g),反应前后气体分子总数不变,容器、等温等体积,则气体压强之比为物质的量之比,从投料看,容器II的量为容器I的4倍,故平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为14,A正确;B结合反应特点和投料看,容器、的平衡为等效平衡,则平衡时容器I中c(I2)=0.07mol/L,中c(I2)=0.28mol/L,B错误;C平衡时,v正=v逆,已知v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2)c(I2);v逆=v(HI)消耗=k逆c2(HI),则平衡时,k正c(H2)c(I2)=k逆c2(HI
9、),则t吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数为:, K=,则C正确;D平衡时,向容器I中再通入0.1mol H2、0.1mol I2和0.2mol HI,等效于增压,则平衡不移动,此时v正=v逆,D错误;答案选B。【答案】B8相同温度下,体积均为0.25L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H=92.6 kJmol1。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:容器编号起始时各物质的物质的量/mol达平衡时体系能量的变化N2H2NH3130放出热量:23.15 kJ0.92.70.2放出热量:Q下列叙述错误的是( )A容器、中反应的平衡常数
10、相等B平衡时,两个容器中NH3的体积分数均为C容器中达平衡时放出的热量Q=23.15kJD若容器的体积为0.5L,则平衡时放出的热量小于23.15kJ【解析】反应的温度没有发生变化,K不变,A项正确;由可知,放出23.15kJ的热量时,生成NH3的物质的量为=0.5mol, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)始(mol) 1 3 0转(mol) 0.25 0.75 0.5平(mol) 0.75 2.25 0.5因体积之比等于物质的量之比,所以NH3的体积分数=,中加入的氨气转化成氮气和氢气后,氮气和氢气的量与相同,达到的平衡状态等效,因此平衡时两个容器中氨气的体积分数相等,都是,B项
11、正确;C中含有0.2mol NH3,相当于在的基础上加入了氨气,抑制了平衡的正向移动,容器中达平衡时放出的热量Q23.15kJ,C项错误;D若容器的体积为0.5L,减小压强,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,达到平衡时放出的热量小于23.15kJ,D项正确;答案选C。【答案】C9如图所示,隔板固定不动,活塞可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:A(g) +2B(g)xC(g) H=-192kJmol1,向M、N中都通入1mol A和2mol B的混合气体,初始M、N容积相同,保持温度不变。下列说法正确的是( )A若x=3,达到平衡后A的体积分数关系为(M)(N)B若x3,达到平衡后B的转化率
12、关系为(M)(N)C若x3,C的平衡浓度关系为c(M)c(N)Dx不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,平衡后N容器中A的浓度均相等【解析】M容器是恒温恒容下建立的平衡,N容器是恒温恒压下建立的平衡;A项,若x=3,由于反应前后气体体积不变,N容器建立的平衡与恒温恒容下建立的平衡等效,所以达到平衡后A的体积分数关系为(M)=(N),故A错误;B项,若x3,由于反应后气体体积增大,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡扩大容器体积,压强减小,平衡正向移动,B的转化率增大,所以达到平衡后B的转化率关系为(M)(N),故B错误;C项,若x3,由于反应后气体体积减小,N容器建立的平衡相当于恒
13、温恒容下建立的平衡缩小容器体积,压强增大,平衡正向移动,C的平衡浓度增大,所以C的平衡浓度关系为:c(M)c(N),故C错误;D项,恒温恒压下,x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,一边倒后,A与B的物质的量之比都是12,为等效平衡,反应物的浓度相同,即平衡后N容器中A的浓度均相等,故D正确;故选D。【答案】D10甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。一定温度下,在三个体积均为2.0L的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g),测得有关实验数据如下:容器编号温度/K起始物质的量(mol)平衡物质的量molCH3O
14、HNH3CH3NH2H2OCH3NH2H2OI5300.400.40000.30II5300.800.8000III500000.200.200.16下列说法正确的是( )A正反应的平衡常数K()=K()c(CH3OH,)C达到平衡时,转化率:(NH3,)+(H2O,) = 1D530K时,若起始向容器中充入CH3OH 0.10mol、NH3 0.15mol、CH3NH2 0.10mol、H2O 0.10mol,则反应将向逆反应方向进行【解析】A正反应的平衡常数K()=K()K(),故A正确;B容器和容器为等温等容,起始量为2倍关系,由于该反应为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,则
15、达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系:2c(CH3OH,)=c(CH3OH,),故B错误;C容器和容器温度不同,若容器温度也为530K,则能建立等效平衡,此时应有(NH3,)+(H2O,)=1,由于容器温度低于530K,降低温度平衡正向移动,而容器是从逆反应方向建立平衡,则转化率减小,所以达到平衡时,转化率:(NH3,)+(H2O,)1,故C错误;D530K时,若起始向容器中充入CH3OH 0.10mol、NH3 0.15mol、CH3NH2 0.10mol、H2O 0.10mol,Qc=0.679,则反应将向正反应方向进行,D错误。【答案】A11有四个体积均为0.5L的恒容密闭容器,在、中
16、按不同投料比(Z)充入HCl和O2(如下表),加入催化剂发生反应4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g);H,HCl的平衡转化率()与Z和温度(t)的关系如图所示。下列说法正确的是( )容器起始时t/n(HCl)/molZ3000.25a3000.25b3000.254AH0,a4逆,压强:p(R)p(Q)D若起始时,在容器中充入0.25mol Cl2和0.25mol H2O(g),300达平衡时容器中c(HCl)=0.1molL1【解析】A图像中HCl转化率随温度升高而减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应H0,增大氧气的物质的量,可促进HCl的转化,即投料比越小,HC
17、l转化率越大,可知a4b,故A正确;B300时,Z=4,n(HCl)=0.25mol,n(O2)=0.0625mol,体积为0.5L,c(HCl)=0.5mol/L,n(O2)=0.125mol/L,HCl转化率80%,HCl的变化量为0.5 mol/L80%=0.4mol/L, 4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)起始量(mol/L)0.5 0.125 0 0 变化量(mol/L) 0.40.1 0.2 0.2平衡量(mol/L)0.1 0.025 0.2 0.2K=640,故B错误;C容器III,Z为4,平衡转化率为80%,R点温度与Q点相同,但转化率不同,转化率小于平衡时转化率,可知R点未达到平衡状态,反应正向进行,则R点的(正)(逆),此时压强大于平衡状态下的压强:p(R)p(Q),故C错误;D若起始时,在0.5 L容器中只充入0.25mol Cl2和0.25moI H2O(g),等效于在0.5L容器中充入0.5mol HCl和0.125mol O2,充入的HCl和O2物质的量为容器III的两倍,相当于在容器III的基础上增大压强,将体积缩小为原来的1/2,增大压强平衡正向移动,300达到平衡时0.1mol/Lc(HCl)0.2mol/L,故D错误。【答案】A