1、第29讲盐类的水解考纲要求1.理解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解的主要因素。3.了解盐类水解的应用。考点一盐类水解及其规律1实质盐电离生成弱电解质破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性或酸性。2特点(1)可逆：水解反应是可逆反应。(2)吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应。(3)微弱：水解反应程度很微弱。3规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性25 溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性74.水解方程式的书写(1)一般要求如NH4Cl的水解离子方
2、程式为NHH2ONH3H2OH。(2)三种类型盐水解方程式的书写。多元弱酸盐水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3的水解离子方程式为COH2OHCOOH多元弱碱盐水解水解离子方程式一步写完。如FeCl3的水解离子方程式为Fe33H2OFe(OH)33H。阴、阳离子相互促进的水解水解程度较大。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为3S22Al36H2O=3H2S2Al(OH)31判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)酸式盐溶液一定呈酸性()(2)能够发生水解反应的盐溶液一定呈酸性或碱性()(3)某盐溶液呈中性，则该盐一定是强酸强碱盐()(4)
3、NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合，有沉淀和气体生成()(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液相比，后者pH小()(6)常温下，pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液中水的电离程度相同()(7)常温下，pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同()2写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方程式。(1)CH3COONa：_。(2)NH4Cl：_。(3)Na2CO3：_。(4)Al2(SO4)3：_。答案：(1)CH3COOH2OCH3COOHOH(2)NHH2ONH3H2
4、OH(3)COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH(4)Al33H2OAl(OH)33H3(1)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_。(2)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：_。答案：(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的(2)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热题组一规范书写盐类水解离子方程式1按要求书写离子方程式。(1)NaHS溶液
5、呈碱性的原因：_。(2)实验室制备Fe(OH)3胶体：_。(3)NH4Cl溶于D2O中：_。(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：_。(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH7，其原因是_。若pHc(OH)C在CH3COONa溶液中，由水电离的c(H)c(OH)D水电离出的H和OH与盐电离出的弱酸阴离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性C3下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是()ANa2S BNa3PO4CNa2CO3 DAlCl3BNa3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：POH2OHPOOHHPOH2OH2POOHH2POH2OH3PO4OH再加水的电离H2OHOH，
6、所以磷酸钠溶液中，除Na外还有五种离子：PO、HPO、H2PO、H、OH，共六种离子。而Na2S和Na2CO3中均有五种离子，AlCl3中有四种离子。题组三盐类水解规律4相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3DCH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOHB5(2019湖南师大附中月考)已知在常温下测得浓度均为0.1 molL1的下
7、列6种溶液的pH如表所示：溶质CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClONaCNC6H5ONapH8.89.711.610.311.111.3下列反应不能成立的是()ACO2H2O2NaClO=Na2CO32HClOBCO2H2ONaClO=NaHCO3HClOCCO2H2OC6H5ONa=NaHCO3C6H5OHDCH3COOHNaCN=CH3COONaHCNA利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是CH3COOHH2CO3HClOHCNC6H5OHHCO，利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性H2CO3HClOHCO，因此CO2H2O2NaClO=Na
8、HCO32HClO，A项不成立，B项成立；酸性H2CO3C6H5OHHCO，C项成立；酸性CH3COOHHCN，D项成立。考点二影响盐类水解的因素1内因越弱越水解形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如同条件下水解程度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。2外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大增大c(盐)右移减小增大稀释右移增大减小(2)外加物质外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。外加酸碱外加物质水解程度的影响弱酸根离子弱碱阳离子酸增大减小碱减小增大加能水解的盐1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)水解平衡右移，盐离子的水
9、解程度可能增大，也可能减小()(2)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强()(3)关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小()(4)通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中，增大()答案：(1)(2)(3)(4)2根据Fe33H2OFe(OH)33H，填写下表：条件移动方向H数pH现象升温通HCl加H2O加NaHCO3答案：(从左到右，从上到下)向右增多减小颜色变深向左增多减小颜色变浅向右增多增大颜色变浅向右减小增大生成红褐色沉淀放出气体3(1)有人认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH反应，使平衡向水解方向移动，这种
10、说法对吗？为什么？(2)已知常温下，0.1 molL1 NH4Cl溶液的pH约为5；在0.1 molL1的NH4Cl溶液中，NH、Cl、H、OH及NH3H2O的浓度大小顺序可表示如下：请依次解释四个大于号产生的原因：_，_，_，_。答案：(1)不对。CH3COOH2OCH3COOHOH达平衡后，加入少量CH3COOH的瞬间，c(CH3COOH)远大于c(H)，所以c(CH3COOH)对上述平衡影响为主。由于c(CH3COOH)增大，水解平衡应向逆方向移动。(2)由NH4Cl=NHCl及NHH2ONH3H2OH知c(Cl)c(NH)由于NH水解程度较小，因此有c(NH)c(H)由NHH2ONH3
11、H2OH，H2OHOH知c(H)c(NH3H2O)由NHH2ONH3H2OH，H2OHOH，由于pH5，c(H)105 molL1c(OH)109 molL1，而c(NH3H2O)c(H)c(OH)c(H)105 molL1，故c(NH3H2O)c(OH)1(2019河北石家庄调研)漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClOH2OHClOOH，下列措施能提高其漂白效率的是()A加H2OB通入CO2C通入SO2 D加少量NaOHB2常温下，0.1 molL1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中c(NH)由大到小的顺序是_。解析：Fe3水解呈酸性，抑
12、制NH的水解；HCO水解呈碱性，促进NH的水解；NH3H2O是弱电解质，微弱电离。由分析得出c(NH)由大到小的顺序是(NH4)2CO3NH4Fe(SO4)2NH4HCO3NH3H2O。答案：(NH4)2CO3NH4Fe(SO4)2NH4HCO3NH3H2O3如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入NH4NO3晶体，烧杯中不加任何物质。实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是_(填字母)。A水解反应为放热反应 B水解反应为吸热反应CNH4NO3溶于水时放出热量D
13、NH4NO3溶于水时吸收热量BD4(1)取5 mL pH5的NH4Cl溶液，加水稀释至50 mL，则c(H)_(填“”“减小(2)H2SO4Ka、KW、Kh三者的关系及其应用1水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(1)推导过程例析强碱弱酸盐：如：CH3COONa溶液：CH3COOH2OCH3COOHOHKh即Kh强酸弱碱盐：如：NH4Cl溶液：NH
14、H2ONH3H2OHKh其中：Kh为水解平衡常数、Ka(Kb)为弱酸(或弱碱)的电离平衡常数、KW为水的离子积常数。即Kh。(2)结论归纳KaKhKW或KbKhKWNa2CO3的水解常数KhNaHCO3的水解常数Kh3水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。集训125 时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1102 molL1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh_molL1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将_(填“增大”“减小”或“不变”)。答案：11012增大集训2已知25 时，NH3H2O的电离
15、平衡常数Kb1.8105，该温度下1 molL1的NH4Cl溶液中c(H)_molL1。(已知 molL12.36)解析：Khc(H)c(NH3H2O)，而c(NH)1 molL1。所以c(H) molL12.36105 molL1。答案：2.36105集训3已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh2104molL1，则当溶液中c(HCO)c(CO)21时，试求该溶液的pH_。解析：Kh2104，又c(HCO)c(CO)21，则c(OH)104molL1，结合KW1.01014，可得c(H)1010molL1。答案：10集训4常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸
16、收过程中水的电离平衡_(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中_。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka11.0102，Ka26.0108)解析：NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。SOH2OHSOOHKh所以60。答案：向右60集训5已知常温下CN的水解常数Kh1.61105。(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显 _(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN)_(填“”“”或“”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。(2)常温下，若将c molL1盐酸与0.62 molL1 KCN溶液等体积混合后恰好得
17、到中性溶液，则c_(小数点后保留4位数字)。解析：(1)Kh(CN)1.61105，由此可求出Ka(HCN)6.21010，故CN的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH)大于电离生成的c(H)，混合溶液显碱性，且c(CN)c(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K)c(CN)c(Cl)，由物料守恒得：c(HCN)c(K)c(CN)c(Cl)0.5c molL1，由CNH2OHCNOH得Kh1.61105，解得c0.616 2。答案：(1)碱c(CN)c(OH)c(H)(2)0.616 2集训6磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数
18、分别是Ka17.1103，Ka26.2108，Ka34.51013，解答下列问题：(1)常温下同浓度Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4的pH由小到大的顺序_(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH_(填“”“Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH7。答案：(1)(2)Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性考点三盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是Fe33H2OFe(OH)33H判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性HXHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO
19、4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2水解，配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al33HCO=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂1配制FeSO4溶液要加入铁粉，配制SnCl2溶液要加入盐酸，二者原理是否相同？为什么？答案：不相同。加入Fe粉是为了防止F
20、e2被氧化，加入盐酸是为了防止Sn2水解。2怎样除去MgCl2溶液中的Fe3，其原理是什么？答案：MgCl2溶液中混有少量的Fe3杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3。其原理是Fe3的水解程度比Mg2的水解程度大，加入这些物质，导致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。3一种常用的泡沫灭火器构造如图。内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛_，b中盛_。答案：Al2(SO4
21、)3溶液饱和NaHCO3溶液题组一与水解有关的离子反应1下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、ClA2用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。(1)明矾溶液与NaHCO3溶液混合：_。(2)明矾溶液与Na2CO3溶液混合：_。(3)FeCl3溶液与NaClO溶液混合：_。答案：(1)Al33HCO=Al(OH)33CO2(2)2Al33CO3H2O=2Al(OH)33CO2(3)Fe33ClO3H2O=Fe(OH)33HCl
22、O(1)熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。NH与SiO、AlO。(2)书写水解相互促进且能进行到底的反应方程式的模板以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“”，易分解的物质写分解产物。 Fe3COFe(OH)3CO2第二步：配平电荷。2Fe33CO2Fe(OH)33CO2第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。2Fe33COH2O2Fe(OH)33CO2第四步：根据质量守恒
23、定律配平。2Fe33CO3H2O=2Fe(OH)33CO2 题组二盐溶液蒸干所得固体产物的判断3(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_ 。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是(用化学方程式表示)_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是(用化学方程式表示) _。答案：(1)K2CO3尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O尽管Al3水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍
24、然为结晶水合物(注意温度过高，会脱去结晶水)(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4题组三利用水解平衡原理解释问题的规范描述4按要求回答下列问题。(1)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。_。(2)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl22H2O晶体，应如何操作？_。答案：(1)在NH4Cl溶液中存在NHH2ONH3H2OH，加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，
25、使溶液中c(H)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解(2)不能，应在HCl气流中加热浓缩、冷却结晶、过滤利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)找出影响平衡的条件判断平衡移动的方向分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系(2)答题模板存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。 1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO(2018天津，6B改编)()(2)16.25 g FeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA(2018全国卷，1
26、0A)()(3)碳酸钠可用于去除餐具的油污(2018全国卷，7A)()(4)100 mL 1 molL1FeCl3溶液中所含Fe3的数目为0.1NA(2018全国卷，11B)()(5)0.2 molL1CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)(2017江苏，14D)()2(2019全国卷，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与A2的导电能力之
27、和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)C本题考查电解质溶液与电离平衡，涉及溶液导电能力的影响因素、混合溶液中离子浓度大小比较、pH判断等知识，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。滴定至终点时发生反应：2NaOH2KHA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K)、c(HA)逐渐减小，而Na、A2的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na与A2的导电能力之和大于HA的，B项正确；
28、本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH7，C项错误；滴定终点时，c(K)c(Na)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K)c(OH)，所以c(Na)c(K)c(OH)，D项正确。3(2018北京理综，11)测定0.1 molL1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SOH2O
29、HSOOHB的pH与不同，是由于SO浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的KW值相等C过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4，SO浓度逐渐减小，使水解平衡向逆反应方向移动，而升高温度使水解平衡向正反应方向移动，故C不正确。4(2018天津理综，6)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分数随pH的变化如图2所示。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO、HPO和POC随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小D用
30、浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4DLiH2PO4溶液中存在H2PO的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HPO的电离平衡等，A不正确；LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO、H3PO4，B不正确；由图1可知当c初始(H2PO)大于101molL1后，溶液的pH不再随c初始(H2PO)的变化而变化，C不正确；由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时，H2PO的分布分数为0.994，故用浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2
31、PO4，D正确。5(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变DA项，CH3COOHCH3COOH，Ka，则，加水稀释，Ka不变，c(CH3COO)减小，故比值变大。B项，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，Kh，升高温度，水解平衡正向移动，Kh增大，则减小。C项，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，根据电荷守恒可知，c(Cl)c(NH)。D项，向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于，Ksp仅与温度有关，故不变。6(2014全国卷，8)化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是()选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接与油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效DFeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含Cu2的溶液中置换出铜C
