1、专题二 压轴题评分细则 压轴题一 以典型元素为载体的基本概念和重要化学理论的考查题型示例题型一 对氧化还原反应的考查【例 1】(8 分)某一反应体系有反应物和生成物共五种物质：O2、H2CrO4、Cr(OH)3、H2O、H2O2，已知该反应中 H2O2只发生如下过程：H2O2O2。(1)该反应中的还原剂是_。(2)该反应中发生的还原过程是_。(3)写出该反应的化学方程式：_。(4)如反应转移了 0.3 mol 电子，则产生的气体在标准状况下的体积为_。解析(1)由H2O2O2变化可知，H2O2中氧原子失电子，反应中的还原剂是H2O2。(2)氧化剂发生还原反应，氧化剂是H2CrO4，还原过程是H
2、2CrO4Cr(OH)3。(3)在书写反应的化学方程式时，要明确得失电子的元素(物质)，并注意电子转移的数目要相等。(4)6 mol 电子转移有322.4 L气体生成，如转移0.3 mol电子，应有3.36 L(标准状况)O2生成。答案(1)H2O2(2分)(2)H2CrO4(1分)Cr(OH)3(1分)(3)2H2CrO43H2O2=2Cr(OH)33O22H2O(2分)(4)3.36 L(2分)评分细则(1)双氧水须写化学式方可得分。(3)方程式必须配平方可得分，漏写气体符号不扣分。(4)漏写单位扣1分。题型二 对反应热的考查【考点聚焦】1.热化学方程式的书写，反应热的判断。2盖斯定律及其
3、应用。【例 2】(14 分)(2009宁夏理综，28)2SO2(g)O2(g)2SO3(g)，反应过程的能量变化如图所示。已知 1 mol SO2(g)氧化为1 mol SO3(g)的 H99 kJmol1。请回答下列问题：(1)图中A、C分别表示_、_，E的大小对该反应的反应热有无影响？_。该反应通常用V2O5作催化剂，加V2O5会使图中B点升高还是降低？_，理由是_；(2)图中H_kJmol1；(3)V2O5的催化循环机理可能为V2O5氧化SO2时，自身被还原为四价钒化合物；四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化循环机理的化学方程式：_；(4)如果反应速率v(SO2)为0.05 molL1m
4、in1，则v(O2)_molL1min1、v(SO3)_molL1min1；(5)已知单质硫的燃烧热为296 kJmol1，计算由S(s)生成3 molSO3(g)的H_(要求计算过程)。解析(1)根据信息判断SO2催化氧化生成SO3是一个放热反应，则SO2与O2的总能量高于SO3的总能量，A的能量高，A代表反应物的总能量，C的能量低，C代表生成物的总能量。使用催化剂，可以降低反应的活化能，但不能改变反应热。(2)图中的H表示的是2 mol SO2(g)与1 mol O2(g)反应生成2 mol SO3(g)的能量变化，所以H99 kJmol12198 kJmol1。(3)催化剂参与中间反应，
5、但催化剂在反应前与反应后质量和化学性质是不变的，所以V2O5氧化SO2，自身被还原为VO2，VO2再被O2氧化生成V2O5。(4)v(SO2)v(O2)v(SO3)212。当 v(SO2)0.05 molL1min1 时，v(O2)12v(SO2)0.025 molL1min1，v(SO3)0.05 molL1min1。(5)根据信息知：S(s)O2(g)=SO2(g)H1296 kJmol1SO2(g)12O23(g)H299 kJmol1根据盖斯定律得 3S(s)92O2(g)=3SO3(g)H(H1H2)31 185 kJmol1答案(1)反应物总能量(1分)生成物总能量(1分)没有影响
6、(1分)降低(1分)因为催化剂改变了反应历程，使活化能E降低(2分)(2)198(1分)(3)SO2V2O5=SO32VO2,4VO2O2=2V2O5(2分)(4)0.025(1分)0.05(1分)(5)S(s)O2(g)=SO2(g)H1296 kJmol1SO2(g)12O23(g)H299 kJmol13S(s)92 O2(g)=3SO3(g)H(H1H2)31 185 kJmol1(3分)评分细则(1)出现汉字错误，本空不得分。(2)写单位不扣分。(3)把4VO2写成2V2O4不得分。(5)整个解答过程须写状态符号，如漏写本题不得分。【例 3】(13 分)800 时，在 2 L 恒容密
7、闭容器中将一定量的NO 和 O2 混合发生反应 2NOO22NO2，n(NO)随时间的变化如下表：时间/s01020304050n(NO)/mol0.20.10.080.070.070.07请回答下列问题：(1)用 O2 表示 020 s 内该反应的反应速率为_；达到平衡时 NO 的转化率为_。(2)若升温到 850，平衡后 n(NO)n(NO2)，则该反应是_热反应(填“吸”或“放”)。题型三 对化学反应速率、化学平衡的考查(3)下列能说明该反应已达到平衡的是_。A容器内压强不变B容器内气体密度不变Cn(NO)n(NO2)D容器内气体颜色不变E容器内混合气体的平均相对分子质量不变Fv(NO2
8、)2v(O2)(4)若改变某一条件，达新平衡时n(NO)0.06 mol，下列说法正确的是_。A平衡一定正向移动B可能是向容器中加入了一定量的NO气体C可能是降低了容器的温度D可能是缩小了容器的体积(5)假设在一定条件下0.2 mol NO气体与氧气反应，达到平衡时测得放出热量为a kJ，此时NO的转化率为80%，写出在此条件下该反应的热化学方程式_。解析(1)020 s 内,v(NO)(0.20.08)mol2 L20 s0.003 molL1s1，v(O2)12v(NO)0.001 5 molL1s1。达平衡时 NO 的转化率为(0.20.07)mol0.2 mol100%65%。(2)升
9、温到 850 时，NO2 的物质的量减少，平衡向逆反应方向移动，因此正反应为放热反应。(3)该反应为一个气体体积减小的放热反应，A项恒容容器内气体压强不变说明反应达到平衡；B项由于反应前后气体的质量没有变化，容器体积保持不变，因此无论是否平衡，密度都不会改变，不能作为平衡的判定标准；C项气体物质的量的大小也不能作为平衡的判定标准；D项气体颜色不变，说明NO2的量不变，达到平衡；E项混合气体平均相对分子质量不变，说明气体的总物质的量不变，达到平衡；F选项中没有标明是正反应速率还是逆反应速率，不能判断是否平衡。(4)NO的量减少了，平衡不一定向正反应方向移动，可能是移出了NO，A项不对；加入NO平
10、衡虽然向正反应方向移动，但NO反应的量“抵消”不了加入的量，NO的量仍然增加，B项不对；降温和压缩容器体积都会使平衡向正反应方向移动，NO的量减少。(5)0.2 mol NO参加反应，平衡时转化率为80%，实际参加反应的NO为0.16 mol，则2 mol NO参加反应，放出热量12.5a kJ。答案(1)0.001 5 molL1s1(2 分)65%(2 分)(2)放(1 分)(3)A、D、E(3 分)(4)CD(2 分)(5)2NO(g)O22NO2(g)H12.5a kJmol1(3 分)评分细则(1)不写单位或写错扣1分。把65%写成0.65不得分。(3)(4)选对一个得1分，出现错选
11、不得分。(5)状态错、符号错、单位错均不得分。题型四 电解质溶液【例4】(15分)在常温下，某水溶液M中：(1)若M中存在的离子只有Na、CH3COO、H、OH，下列关系合理的是_。c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)c(H)c(OH)c(Na)c(CH3COO)c(Na)c(CH3COO)且c(OH)c(H)(2)若M由两种相同物质的量浓度的溶液等体积混合而成，其中只存在OH、H、NH4、Cl四种离子，且c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)，这两种溶液的溶质是_。(3)若 M 为 0.01 molL1 的氨水，向其中加入等体积 pH
12、2 的盐酸溶液(忽略溶液体积变化)，所得混合液中：c(NH4)c(H)c(OH)_。(4)若 M 为 20 mL 稀硫酸和盐酸的混合液，向该混合酸溶液中逐滴加入 pH13 的Ba(OH)2 溶液，生成 BaSO4 的量如图所示，当加入 60 mL Ba(OH)2 溶液时，C点溶液的 pH7(忽略溶液体积变化)，试计算：最 初 混 合 酸 溶 液 中 c(H2SO4)_，c(HCl)_；B 点溶液的 pH 为多少？(写出计算过程，可能用到的数据：lg 20.30、lg 30.48)解析(1)该溶液的溶质可能为 CH3COONa、CH3COONa 和NaOH 或 CH3COONa 和 CH3COO
13、H，若溶质为 CH3COONa，则有，若溶质为 CH3COONa 和 NaOH，则有；式不符合电荷守恒原理。(2)因 M 只存在 NH4、H、OH、Cl，故形成 M 的溶质应由NH3H2O、HCl、NH4Cl 三者中任两者组合而成。若为 NH3H2O和 HCl，则有 c(Cl)c(NH4)c(H)c(OH)；若为 HCl 和NH4Cl，则 M 呈酸性;若为 NH3H2O 和 NH4Cl,因 NH3H2O 的电离程度大于 NH4 的水解程度，即 c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。(3)等浓度等体积的 NH3H2O 和盐酸恰好完全反应，所得溶液的溶质只有 NH4Cl。由 c(NH4)c(H
14、)c(Cl)c(OH)知 c(NH4)c(H)c(OH)c(Cl)0.012 molL10.005 molL1。(4)加入 20 mL Ba(OH)2 溶液时 SO24 恰好沉淀完全，则n(H2SO4)nBa(OH)2，故 c(H2SO4)201030.0520103 molL10.05 molL1。C 点时加入 Ba(OH)2 为 0.003 mol，即原溶液中H共有 0.006 mol,即 c(H)0.00620103 molL10.3 molL1，故 c(HCl)0.3 molL120.05 molL10.2 molL1。见答案。答案(1)(2分)(2)NH4Cl和NH3(或NH4Cl和
15、NH3H2O)(2分)(3)0.005 molL1(2分)(4)0.05 molL1 0.20 molL1(各2分)由题意和图示可知BC段中和的就是B点过量的H，c(H)0.10 molL1(0.060 L0.040 L)0.020 L0.040 L 130 molL1，则pH1.48(5分)评分细则(1)选对1个得1分，错选不得分。(2)不写化学式，如写成名称，出现错别字不得分。(3)单位不写或写错扣1分。(4)步骤要清晰、书写要规范，卷面潦草扣1分，单位不写或写错扣1分。题型五 元素推断、物质结构的考查【例5】(15分)A、B、C、D、E五种短周期元素，原子序数依次增大，其中只有C为金属元
16、素。A、C原子序数之和等于E的原子序数，D与B同主族且D的原子序数是B原子序数的2倍。AB2和DB2溶于水得到酸性溶液，C2D溶于水得到碱性溶液。(1)E元素在周期表中的位置为_；工业上制取C单质的化学方程式为_。(2)A的最低负价氢化物的空间构型为_；C、D、E的简单离子半径由大到小的顺序是_(用离子符号表示)。(3)在低温下，将E的单质通入饱和NaHCO3溶液中，反应后得到一种微绿色气体E2B、CE和另外一种无色气体。则该反应中E2B、CE这两种产物的物质的量之比n(E2B)n(CE)_。已知E2B溶于水生成一种具有漂白性的弱酸，该弱酸分子的结构式为_。(4)化合物C2D3中，各原子(或离
17、子)最外层均达到8电子稳定结构，则C2D3的电子式为_，该化合物的水溶液在空气中久置后变质，生成一种单质，所得溶液呈强碱性，用化学方程式表示这一变化过程_。解析 同主族且原子序数呈2倍关系的B与D元素应为O、S，则E为Cl，由化学式C2D和元素C显1价，C为金属，故C为Na，则A为C。(1)工业上通过电解熔融NaCl制取Na。(2)CH4为正四面体形，S2、Cl的电子层结构相同但S2的原子序数小于Cl，故S2的半径大于Cl，又因Na少一个电子层，故半径顺序为S2ClNa；(3)由题意知Cl2与NaHCO3溶液反应生成Cl2O、NaCl和CO2、H2O，其方程式为2Cl22NaHCO3=2NaC
18、lCl2O2CO2H2O，故n(E2B)n(CE)12，Cl2O和H2O反应生成HClO，其结构式为HOCl。答案(1)第三周期A 族(2 分)2NaCl(熔融)=电解 2NaCl2(2 分)(2)正四面体形(1 分)S2 ClNa(2 分)(3)12 HOCl(4 分)(4)(2 分)2Na2S3O22H2O=4NaOH6S(2 分)评分细则(1)“三”写成“3”不扣分，“A”写成“主”、“七主”、“”均不得分。漏写“电解”不得分，写成“通电”不扣分，少写“”、“熔融”各扣1分。(2)出现错别字，用字母表示不得分。(4)电子式出现任何错误均不得分，方程式不配平，元素符号错误均不得分，少写“”
19、扣1分。Na+题型六 对无机化学反应原理的综合考查【考点精讲】对本题型命题思路的研究，不难发现命题者的良苦用心。整合的思想：即把众多知识点(包括盖斯定律、化学反应速率和化学平衡、电化学、水溶液中的离子平衡等)串联起来。虽然年年题不同，但是万变不离其宗，都是再基础不过的题目，所以不要因试题的“穿衣戴帽”而惊慌失措。【例6】(18分)(1)甲烷可制成合成气(CO、H2)，再制成甲醇，代替日益供应紧张的燃油。在101 kPa时，1.6 g CH4(g)与H2O(g)反应生成CO、H2，吸热20.64 kJ。则甲烷与H2O(g)反应的热化学方程式为_。CH4 不完全燃烧也可制得合成气：CH4(g)12
20、O2(g)=CO(g)2H2(g)H35.4 kJmol1。则从原料选择和能源利用角度，比较方法和，合成甲醇的适宜方法为_(填序号)；原因是_。在温度为 T，体积为 10 L 的密闭容器中，加入 1 mol CO、2 mol H2，发生反应 CO(g)2H23OH(g)HQkJmol1(Q0)，达到平衡后的压强是开始时压强的 0.6 倍，放出热量 Q1 kJ。.H2 的转化率为_；.在相同条件下,若起始时向密闭容器中加入 a mol CH3OH(g),反应平衡后吸收热量 Q2 kJ，且 Q1Q2Q，则 a_。.已知起始到平衡后的CO浓度与时间的变化关系如图所示。则t1时将体积变为5 L，平衡向
21、_(填“正”或“逆”)反应方向移动；在图中画出从t1开始到再次达到平衡后，CO浓度与时间的变化趋势曲线。(2)将CH4设计成燃料电池，其利用率更高，装置如图所示(A、B为多孔碳棒)。持续通入甲烷，在标准状况下，消耗甲烷的体积为V L。0V44.8 L时，电池总反应方程式为_；44.8 LV89.6 L时，负极电极反应为_；V67.2 L时，溶液中离子浓度大小关系为_。解析(1)方法制合成气时吸收热量，V(CO)V(H2)13，方法制合成气时放出热量，节约能源，V(CO)V(H2)12，而 CO、H2 按 12 恰好生成甲醇。.同温同容时气体压强之比等于其物质的量之比。设平衡时 CH3OH 为
22、x mol，则平衡时 CO 为(1x)mol，H2 为(22x)mol，由题意知 n(平)n(始)0.6，即 1x22xx30.6，x0.6，故 H2 的转化率1.22 100%60%。.由题意知，起始时向容器中加入 a mol CH3OH，反应达到平衡后与原平衡为等效平衡，故 a1。.若将体积变为 5 L,相当于增压，平衡向正反应方向移动,同时 CO 的起始浓度为原平衡浓度的 2 倍，可据此画出曲线。(2)电解质溶液中 n(KOH)4 mol。当 0V44.8 L 时，0n(CH4)2 mol，生成的 CO2：0n(CO2)2 mol，CO2 与 KOH 反应生成 K2CO3。当 44.8
23、LV89.6 L时，2 moln(CH4)4 mol，生成的 CO2：2 molc(CO23)。答案(1)CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)H206.4 kJmol1(3分)(1分)选择CH4不完全燃烧制合成气时，放出热量，节约能源，同时得到的CO、H2的体积比为12能恰好完全反应合成甲醇(2分).60%(2分).1(1分).正(1分)如图所示(2分)(2)CH42O22KOH=K2CO32H2O(2分)CH48e9CO23 3H2O=10HCO3(2分)c(K)c(HCO3)c(CO23)c(OH)c(H)(2分)评分细则(1)漏写状态符号，H 的符号、单位、数据错或漏写均不得
24、分。判断错，本题不得分，回答原因，其要点是放热(1 分)、12(1 分)。60%写成 0.6 不得分，画坐标时，曲线、坐标错均不得分。(2)出现元素符号错误不得分。须写最简式方可得分。出现符号错误，顺序错误均不得分。阅卷现场【题目示例】(13分)CO2是目前大气中含量最高的一种温室气体，控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径。(1)其中一种途径是将CO2转化成有机物实现碳循环。如2CO2(g)2H2O(l)=C2H4(g)3O2(g)H1 411.0 kJmol12CO2(g)3H2O(l)=C2H5OH(l)3O2(g)H1 366.8 kJmol1则由乙烯水化制乙醇反应的热化学方程式为_
25、。(2)在一定条件下，6H2(g)2CO23CH2OH(g)3H2O(g)。根据上表中数据分析：温度一定时，提高氢碳比，CO2的转化率_(填“增大”、“减小”或“不变”)；该反应的正反应为_(填“吸”或“放”)热反应。(3)一定条件下,将 3 mol H2和 1 mol CO2混合于固定容积为 2 L的密闭容器中,发生如下反应:3H2(g)CO2(g)CH3OH(g)H2O(g)。2 min 末该反应达到平衡，测得 CH3OH 的浓度为0.2 molL1。下列判断不正确的是_。a该条件下此反应的化学平衡常数表达式为Kc(CH3OH)c(H2O)c3(H2)c(CO2)bH2 的平均反应速率为
26、0.3 molL1s1cCO2 的转化率为 60%d若混合气体的密度不再改变时，该反应一定达到平衡状态(4)如图是乙醇燃料电池(电解质溶液为KOH溶液)的结构示意图，则a处通入的是_(填“乙醇”或“氧气”)，b处电极上发生的电极反应是_。(5)CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp2.8109。CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为2104 molL1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为_。【批阅现场】评卷人007得分3标准答案(1)C2H4(g)H2O(l)=C2H5OH(l)H44.2 kJmol1(2分)(2)增大 放(2分)(3)b、c、d(3分)(4)乙醇(1分)O22H2O4e=4OH(2分)(5)5.6105 molL1(3分)得失点评 通过批改学生的答题卡，学生的解题思路是正确的。但由于平时训练不规范，对自己要求不严格，造成不必要的失分，如漏写状态符号、单位、出现错别字，不按要求作答等。对于多项选择，要注意宁可漏选，不可错选。返 回
