1、考点二沉淀溶解平衡常数及其应用（考点层次B共研、理解、整合）1溶度积和离子积以AmBn（s）mAn（aq）nBm（aq）为例溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp（AmBn）AnmBmn，式中的浓度都是平衡浓度Qc（AmBn）cm（An）cn（Bm），式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出2.Ksp的影响因素（1）内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。（2）外因浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。温度：绝大
2、多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。提醒：并非Ksp越小，其物质的溶解性就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解性就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大
3、的难溶电解质转化。教材高考1（RJ选修4P65思考与交流）判断下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法是否正确（1）常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小（）（2）Mg（OH）2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液（）（3）溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大（）（4）常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2的Ksp不变（）2（溯源题）2016课标全国，27（3）在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀（浓度等于
4、1.0105 molL1）时，溶液中Ag为2.0105molL1，此时溶液中CrO等于5103molL1（已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.01012和2.01010）。探源：本题源于教材LK选修4 P94“观察思考”及其拓展对沉淀的转化与生成及利用Ksp定量计算进行了考查。拓展性题组题组一溶度积概念理解及其定量计算1已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4（s）Ba2（aq）SO（aq），Ksp1.102 51010，下列有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是（）A25 时，向SO1.05105 molL1的BaSO4溶液中，加入BaSO4固体，SO增大B向该饱和溶
5、液中加入Ba（NO3）2固体，则BaSO4的溶度积常数增大C向该饱和溶液中加入Na2SO4固体，则该溶液中Ba2SOD向该饱和溶液中加入BaCl2固体，则该溶液中SO减小解析BaSO4的溶度积等于Ba2和SO的乘积，故饱和溶液中SO1.05105molL1，再加入BaSO4固体不溶解，SO不变，A项错误；溶度积常数只与温度有关，B项错误；加入Na2SO4固体，BaSO4的溶解平衡向左移动，Ba2减小，应为SOBa2，C项错误；加入BaCl2固体，BaSO4的溶解平衡向右移动，SO减小。答案D2根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：（1）已知25 时，KspMg（OH）25.61012
6、；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下：pH9.6颜色黄色绿色蓝色25 时，在Mg（OH）2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为。（2）25 向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下，AgCl的Ksp1.81010，忽略溶液的体积变化，请计算：完全沉淀后，溶液中Ag。完全沉淀后，溶液中的pH。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 molL1的盐酸，是否有白色沉淀生成？（填“是”或“否”）。解析设Mg（OH）2饱和溶液中OH为x molL1，则0.5x35.61012，x1104，c（H
7、）11010molL1，pH10，溶液为蓝色。（2）反应前，n（Ag）0.018 molL10.05 L0.9103mol，n（Cl）0.020 molL10.05 L1103mol；反应后剩余的Cl为0.1103mol，则混合溶液中，Cl1.0103molL1，AgKsp（AgCl）/Cl1.8107molL1。H没有参与反应，完全沉淀后，H0.010 molL1，pH2。因为加入的盐酸中，Cl和反应后所得溶液中的Cl相同，Cl没有改变，Ag变小，所以Qcc（Ag）c（Cl）Ksp（AgCl），没有沉淀产生。答案（1）蓝色（2）1.8107molL12否题组二溶解平衡曲线及其应用3在t 时，
8、AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010，下列说法不正确的是（）A在t 时，AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D在t 时，AgCl（s）Br（aq）AgBr（s）Cl（aq）的平衡常数K816解析根据图中c点的Ag和Br可得，该温度下AgBr的Ksp为4.91013，A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，Br增大，溶解平衡逆向移动，Ag减小，B错；在a点时QcKsp（AgI）（）A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的坐标为（
9、100，6）C图中x点表示溶液中Ag恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1NaI则图像在终点后变为虚线部分解析当氯化钠溶液的体积为0时，pAg0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 molL1，A项错误；pAg6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，B项正确；当溶液中离子浓度小于1.0105molL1时可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是1.0106molL1，所以C项错误；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 molL1NaI，则图像在终点后变为实线的上方，D项错误。答案B【解题策略】沉淀溶解平衡图像题的解题策略1沉淀溶解平衡曲
10、线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。2从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。3比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。4涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。沉淀溶解平衡及溶度积的理解应用1判断正误，正确的划“”，错误的划“”（1）在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小（）（2016天津理综，3D）（2）向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，
11、溶液中不变（）（2016课标全国，13D）（3）室温下，向浓度均为0.1 molL1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀。可推出Ksp（BaSO4）Ksp（CaSO4）（）（2016江苏化学，13B）（4）将0.1 mol/L MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol/L CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，说明Cu（OH）2的溶度积比Mg（OH）2的小（）（2015全国卷卷，10D）（5）0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c（Cl）c（I）（）（2015重庆理综，3D）（
12、6）向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时，出现黄色沉淀，说明Ksp（AgCl）Ksp（AgBr）（）（2015山东理综，11A）（7）Mg（OH）2固体在溶液中存在平衡：Mg（OH）2（s）Mg2（aq）2OH（aq），该固体可溶于NH4Cl溶液（）（2015天津理综，3D）2（山东理综）某温度下，Fe（OH）3（s）、Cu（OH）2（s）分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是（）AKspFe（OH）3KspCu（OH）2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中H与OH乘积相等DFe（OH）3、Cu（OH
13、）2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和解析根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，D正确；选取曲线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe（OH）3饱和溶液中的OH浓度小于Cu（OH）2饱和溶液中的OH浓度，所以KspFe（OH）3KspCu（OH）2，A正确；向Fe（OH）3饱和溶液中加入NH4Cl固体，促进了氢氧化铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，B错误；由于一定温度下的水溶液中，水的离子积是一个常数，所以c、d两点代表的溶液中H与OH乘积相等，C正确。答案B有关Ksp的计算3（2013课标全国卷，11）已知Ksp（AgCl）1.
14、561010，Ksp（AgBr）7.71013，Ksp（Ag2CrO4）9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，浓度均为0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（）ACl、Br、CrO BCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析要产生AgCl沉淀，c（Ag） molL11.56108 molL1；要产生AgBr沉淀，c（Ag） molL17.71011 molL1；要产生Ag2CrO4，需c2（Ag）c（CrO）Ksp（Ag2CrO4）9.01012，即c（Ag） molL13.0105
15、molL1；显然沉淀的顺序为Br、Cl、CrO。答案C4（1）2015课标全国，28（2）浓缩液中主要含有I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为，已知Ksp（AgCl）1.81010，Ksp（AgI）8.51017。（2）2015江苏化学，18（2）已知：KspAl（OH）311033，KspFe（OH）331039，pH7.1时Mn（OH）2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3（使其浓度均小于1106 molL1），需调节溶液pH范围为。（3）2015福建理综，23（2）某溶液含0.02 mol/L Mn2、0.1 mol
16、/L H2S，当溶液pH时，Mn2开始沉淀已知：Ksp（MnS）2.81013，c（S2）为1.41011 molL1时，pH5。解析（1）AgI的溶度积小于AgCl，当滴加AgNO3溶液时，AgI沉淀先生成，AgCl开始沉淀时，AgI已经沉淀完全，则4.7107。（2）使Al3完全除去时c（OH）1109（molL1），此时溶液pH5，使Fe3完全除去时c（OH）1.41011（molL1），此时溶液pH3.1；而pH7.1时Mn（OH）2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.0pHKsp（AgI），向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成解析Ksp只与温度有关，A项错误；加入稀盐酸，
17、H能与CO反应，使碳酸钙的溶解平衡正向移动，最终使CaCO3溶解，B项错误；只有物质的化学式相似的难溶物，可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小，C项错误；由于Ksp（AgCl）Ksp（AgI），向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色AgI生成，D正确。答案D2已知AgCl的溶解平衡：AgCl（s）Ag（aq）Cl（aq），下列说法不正确的是（）A除去溶液中Ag加盐酸盐比硫酸盐好B加入H2O，溶解平衡不移动C用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl，可以减少沉淀损失D反应2AgClNa2SAg2S2NaCl说明溶解度：AgClAg2S解析AgCl难溶于水、Ag2SO4微溶于水，因此除去溶
18、液中的Ag加盐酸盐比加硫酸盐好，A项正确；加水稀释，Ag和Cl浓度均减小，平衡正向移动，B项错误；NaCl溶液中Cl的浓度较大，洗涤沉淀时可以减少氯化银的溶解损失，C项正确。AgCl能够生成硫化银沉淀，说明硫化银更难溶，D项正确。答案B3将氨水滴加到盛有AgCl的试管中直至AgCl完全溶解。对上述过程，下列叙述或解释中正确的是（）A所得溶液中AgClKsp（AgCl）B上述实验说明Cl与NH间有很强的结合力C所得溶液中形成了难电离的物质D上述过程中NH3H2O的电离常数增大解析由于AgCl完全溶解了，故AgClAg，B选项错误；AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中，C选项错误；向Ag2CrO
19、4悬浊液中加入NaCl浓溶液，Ag2CrO4能转化为AgCl，D选项错误。答案A5已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp（BaCO3）5.1109，KspBa（IO3）26.51010，Ksp（BaSO4）1.11010，Ksp（BaCrO4）1.61010。一种溶液中存在相同浓度的CO、CrO、IO、SO，且浓度均为0.001 molL1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为（）ABa2CO=BaCO3BBa2CrO=BaCrO4CBa22IO=Ba（IO3）2DBa2SO=BaSO4解析根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba（IO
20、3）2、BaSO4沉淀时Ba2分别为5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。答案D6BaSO4饱和溶液中加少量的BaCl2溶液产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中（）ABa2SO（Ksp）BBa2SOKsp，Ba2SOCBa2SOKsp，Ba2SODBa2SOKsp，Ba2SO。答案C7（2016成都期末）除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是（）编号分散质Mg（OH）2HClNH4Cl备注悬浊液1 molL11 mo
21、lL1A.向中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg（OH）2沉淀中加入适量等体积、均能使沉淀快速彻底溶解C、混合后发生反应：Mg（OH）2（s）2NHMg22NH3H2OD向中加入， OH减小，Mg（OH）2溶解平衡正向移动 解析酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg（OH）2在水中有一定的溶解度，电离使溶液呈碱性，A项正确；同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱，B项错误；NH结合Mg（OH）2溶液中的OH，促使Mg（OH）2沉淀溶解，C项正确；盐酸能够与Mg（OH）2发生中和反应，促使Mg（OH）2的溶解，D项正确。答案B8（2016长春联考）已知298 K时，Mg（OH）2的溶
22、度积常数Ksp5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13，则下列说法不正确的是（）A所得溶液中的H1.01013molL1B加入Na2CO3固体，可能生成沉淀C所加的烧碱溶液的pH13D所得溶液中的Mg25.61010molL1解析pH13，则H1.01013molL1，A正确；加入Na2CO3固体，当c（Mg2）COKsp（MgCO3）时生成MgCO3沉淀，B正确；因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13，所以所加NaOH溶液pH13，C错误；溶液中的Mg25.610121025.61010（molL1），D正确。答案C9（20
23、16宝鸡一检）25 时，CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示。已知25 时，CaCO3的Ksp（CaCO3）2.8109。据图分析，下列说法不正确的是（）Ax的数值为2105Bc点时有碳酸钙沉淀生成Cb点与d点对应的溶度积相等D加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点解析d点CO1.4104molL1，则Ca22105（molL1），即x2105，A正确。c点QcKsp，故有沉淀生成，B正确。溶度积只与温度有关，b点与d点对应的溶度积相等，C正确。加入蒸馏水后，d点CO和Ca2都减小，不可能变到a点，D错误。答案D10（2015西安模拟）25 时，5种银盐的溶度积常数（Ksp）如表所示，下列选项正确
24、的是（）AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI1.810101.41056.310505.010138.31017A.AgCl、AgBr和AgI的溶解度依次增大B将Ag2SO4溶于水后，向其中加入少量Na2S溶液，不可能得到黑色沉淀C室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度D将浅黄色溴化银浸泡在饱和NaCl溶液中，会有少量白色固体生成解析由表可知，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小，因此溶解度依次减小，A项错误；Ksp（Ag2SO4）Ksp（Ag2S），因此向Ag2SO4溶液中加入少量Na2S溶液，Ag2SO4会转化为Ag2S，产生黑色沉淀，B项错误；食盐水相对于水，C
25、l增大，则AgCl在食盐水中的溶解平衡逆向移动，溶解度减小，C项错误；在氯化钠的饱和溶液中，氯离子的浓度较大，溴化银固体浸泡在其中，会使氯离子与银离子的离子积大于其溶度积，所以会有少量白色固体生成，D项正确。答案D11可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp（BaCO3）5.1109；Ksp（BaSO4）1.11010。下列推断正确的是（）A不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为Ksp（BaCO3）Ksp（BaSO4）B抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液代替C若误饮Ba21.
26、0105molL1的溶液时，会引起钡离子中毒D可以用0.36 molL1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃解析胃液中为盐酸环境，难溶的碳酸盐在胃液中会溶解，故A、B错误；硫酸钡作内服造影剂，说明硫酸钡电离出的钡离子浓度是安全的，此时Ba21.05105molL11.0105molL1，故误饮Ba21.0105molL1的溶液时，不会引起钡离子中毒，故C错误；用0.36 molL1的Na2SO4溶液洗胃时，胃液中：Ba2Ksp（BaSO4）/SOmolL13.11010molL11.05105molL1，故D正确。答案D12常温下，将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸馏水的
27、烧杯中，然后烧杯中加入Na2CO3固体（忽视溶液体积的变化）并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是（）A相同温度时，Ksp（BaSO4）Ksp（BaCO3）BBaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C反应BaSO4（s）CO（aq）BaCO3（s）SO（aq）的K2K1D若使0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入2.6 mol Na2CO3解析由图像知当CO2.5104 mol/L时，SOBa21.0105 mol/L，故Ksp（BaSO4）1.01010；当CO2.5104 mol/L时，开始有
28、BaCO3生成，故Ksp（BaCO3）2.51041.01052.5109，A项错误；Ksp只与温度有关，B项错误；K10.04，K2K11，故K2K1，C项错误；当0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3时，溶液中SO0.2 mol/L，K10.04，CO5 mol/L，即0.1 mol BaSO4转化完时溶液中还有2.5 mol CO，转化过程中还消耗了0.1 mol CO，故至少需要2.6 mol Na2CO3，D项正确。答案D二、填空题13已知：25 时，Ksp（BaSO4）11010，Ksp（BaCO3）1109。（1）医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造
29、影剂。胃酸酸性很强（pH约为1），但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是（用溶解平衡原理解释）_。万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 molL1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba2浓度仅为molL1。（2）长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为_。请分析CaSO4转化为CaCO3的原理：_。解析（1）BaSO4（s）Ba2（aq）SO（aq），由于
30、Ba2、SO均不与H反应，无法使平衡移动。Ba221010molL1。答案（1）对于平衡BaSO4（s）Ba2（aq）SO（aq），H不能减少Ba2或SO的浓度，平衡不能向溶解的方向移动21010（2）CaSO4（s）CO（aq）=CaCO3（s）SO（aq）CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO与Ca2结合生成CaCO3沉淀，Ca2浓度减小，使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动14（2015大连期末）请按要求回答下列问题：（1）已知25 时，KspMg（OH）21.81011，KspCu（OH）22.21020。在25 下，向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和Cu
31、Cl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为_。（2）25 时，向0.01 molL1的MgCl2溶液中，逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH为；当Mg2完全沉淀时，溶液的pH为（忽略溶液体积变化，已知lg 2.40.4，lg 7.70.9）。（3）已知25 时，Ksp（AgCl）1.81010，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的Ag约为 molL1。（4）已知25 时，KspFe（OH）32.791039，该温度下反应Fe（OH）33HFe33H2O的平衡常数K。解析（1）因为KspCu（OH）2C点所示溶液中：CH3COOOHCH
32、3COOHHD点时CH3COOHCH3COO0.1 molL1解析由图可知滴定前0.1 molL1醋酸溶液的pH为3，则醋酸的电离常数K1105molL1，A项正确；点时，恰好完全反应生成CH3COONa，CH3COO的水解促进水的电离，在点时，溶液pH7，水的电离既没受到促进也没受到抑制，在点时，水的电离受到抑制，故水的电离程度的大小顺序为，B项错误；点时得到等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，根据电荷守恒得，HNaCH3COOOH，根据物料守恒得，2NaCH3COOCH3COOH，整理以上两个式子得质子守恒式：CH3COO2OHCH3COOH2H，且点时溶液呈酸性，HO
33、H，则C项错误；D项忽视了溶液由20 mL变为40 mL，故点时CH3COOCH3COOH0.05 molL1，D项错误。答案A二、水的离子积常数常考题型1.计算温度高于室温时的Kw。2.通过KW的大小比较相应温度的高低。3.溶液中H与OH相互换算。4.酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出的H或OH的计算。对策Kw只与温度有关，升高温度，Kw增大；在稀溶液中，HOHKw，其中H、OH是溶液中的H、OH浓度；水电离出的H数目与OH数目相等。【例2】下图表示水中H和OH的关系，下列判断错误的是（）A两条曲线间任意点均有HOHKwBM区域内任意点均有HOHC图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析根据
34、水的离子积定义可知A项正确；XZ线上任意点都存在HOH，所以M区域内任意点均有HOH，所以B项正确；因为图像显示T1时水的离子积小于T2时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，所以C项正确；XZ线上只有X点的pH7，所以D项错误。答案D三、Ka（Kb）与Kw的结合盐类的水解常数Kh说明：Kh在做题过程中往往通过Ka（Kb）、Kw的数据通过转换完成解答。【例3】（名师改编）室温下，H2SO3的电离平衡常数Ka11.0102、Ka21.0107。（1）该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh，NaHSO3溶液的pH（填“”、“”或“”）7；若向NaHSO3溶液中加入少量I2，则溶液中将（填“增
35、大”、“减小”或“不变”）。（2）0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH，从平衡移动的角度解释SO的Kh1Kh2。_。解析（1）Ka1，由HSOH2OH2SO3OH，Kh1.01012Ka2，这说明HSO的电离能力强于水解能力，故溶液显酸性，pH7；当加入少量I2时，4价的硫元素被氧化，溶液中有硫酸（强酸）生成，导致溶液的酸性增强，H增大，OH减小，但因温度不变，故Kh不变，则增大。（2）同理可求出Kh11.0107，Na2SO3溶液的碱性主要由SO的一级水解决定，设溶液中OHx mol/L，则HSOx mol/L、SO0.1 mol/Lx mol/L0.1 mol/L，利用水解平衡常数易
36、求出x1.0104 mol/L，pH10。一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用，导致二级水解程度降低。答案（1）1.01012增大（2）10一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用四、难溶电解质的溶度积常数常考题型1.溶解度与Ksp的相关转化与比较。2.沉淀先后的计算与判断。3.沉淀转化相关计算。4.金属阳离子沉淀完全的pH及沉淀分离的相关计算。5.与其他平衡（如氧化还原平衡、配位平衡）综合的计算。6.数形结合的相关计算等。对策应用Kap数值大小比较物质的溶解度大小时，一定是在组成上属于同一类型的难溶电解质才能进行比较，否则，不能比较；在判断沉淀的生成或转化时，把离子浓度数值代入Ksp表达式，
37、若数值大于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质；利用Ksp可计算某些沉淀转化反应的化学平衡常数。【例4】常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为Ksp（Ag2SO4）7.7105、Ksp（AgCl）1.81010、Ksp（AgI）8.31017。下列有关说法中，错误的是（）A常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱B在AgCl饱和溶液中加入NaI固体，有AgI沉淀生成CAg2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比D在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出解析由数据可知A选项正确；Ksp（AgI
38、）NaCH3COOHHOH。水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为HCNNaCNOHH。（2）溶液混合发生反应但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为“溶液混合但不发生反应类型”问题。增分题例【例5】25 时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（）A未加盐酸时：OHNaNH3H2OB加入10 mL盐酸时：NH HOHC加入盐酸至溶液pH7时：ClNaD加入20 mL盐酸时： Cl NHNa解析A项
39、，未加盐酸时，由于NH3H2O的部分电离，所以OHNa NH3H2O，错误；B项，加入10 mL盐酸时，Cl Na，再由电荷守恒可知NHH OH，正确；C项，由电荷守恒得：NaNH HClOH，pH7时，HOH ，所以有Cl Na，错误；D项，当加入20 mL盐酸时溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即HOH，再根据电荷守恒可得：ClOHHNHNa，则ClNHNa，错误。答案B【例6】关于浓度相等的三种溶液：H2CO3NaOHNa2CO3溶液，下列说法正确的是（）A水电离出的H：B溶液的pH：C和等体积混合后的溶液：NaH2CO3HCOCOD和等体积混合后的溶液：NaHOHHCOCO解析
40、酸或碱抑制水电离、含有弱离子的盐促进水电离，酸中氢离子浓度或碱中氢氧根离子浓度越大，其抑制水电离的程度越大，等浓度的这几种溶液，抑制水电离，促进水电离，中OH大于中H，所以NaOH抑制水电离的程度大于碳酸，则这几种溶液中水电离出的H：，故A错误；碳酸为酸，其溶液呈酸性，氢氧化钠是强碱，其溶液呈强碱性，碳酸钠是强碱弱酸盐，其溶液呈弱碱性，所以等浓度的这几种溶液中pH：，故B错误；等物质的量的和溶液混合后，反应后混合液的溶质为碳酸氢钠，根据物料守恒得：NaH2CO3HCOCO，故C正确；和等体积混合，混合液中一定满足电荷守恒，碳酸根离子带有2个单位负电荷，其系数错误，正确的电荷守恒式为：NaHOHHCO2CO，故D错误。答案C【思维建模】解决电解质溶液问题的整体思路
