1、 专题十三 弱电解质的电离和溶液的酸碱性 【5 年高考】考点一 弱电解质的电离平衡 1.(2019 课标,10,6 分)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量 HCl 气体分子在 253 K 冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()A.冰表面第一层中,HCl 以分子形式存在 B.冰表面第二层中,H+浓度为 510-3 molL-1(设冰的密度为 0.9 gcm-3)C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变 D.冰表面各层之间,均存在可逆反应 HCl H+Cl-答案 D 2.(2019 课标,11,6 分)设 NA 为阿伏加德罗常
2、数的值。关于常温下 pH=2 的 H3PO4 溶液,下列说法正确的是()A.每升溶液中的 H+数目为 0.02NA B.c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)C.加水稀释使电离度增大,溶液 pH 减小 D.加入 NaH2PO4 固体,溶液酸性增强 答案 B 3.(2016 课标,13,6 分)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ()A.向 0.1 molL-1 CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中(H+)(CH3)减小 B.将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30,溶液中(CH3O-)(CH3)(OH-)增大 C.向盐酸中加入氨水至中性
3、,溶液中(NH4+)(Cl-)1 D.向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中(Cl-)(Br-)不变 答案 D 4.(2019 北京理综,11,6 分)探究草酸(H2C2O4)性质,进行如下实验。(已知:室温下,0.1 molL-1 H2C2O4 的pH=1.3)实验 装置 试剂 a 现象 Ca(OH)2溶液(含酚酞)溶液褪色,产生白色沉淀 少量 NaHCO3溶液 产生气泡 酸性 KMnO4溶液 紫色溶液褪色 C2H5OH 和浓硫酸 加热后产生有香味物质 由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是()A.H2C2O4 有酸性,Ca(OH)2+H2C2O4 CaC2
4、O4+2H2O B.酸性:H2C2O4H2CO3,NaHCO3+H2C2O4 NaHC2O4+CO2+H2O C.H2C2O4 有还原性,2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2+8H2O D.H2C2O4 可发生酯化反应,HOOCCOOH+2C2H5OH C2H5OOCCOOC2H5+2H2O 答案 C 5.(2016 浙江理综,12,6 分)苯甲酸钠(,缩写为 NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于 A-。已知 25 时,HA 的 Ka=6.2510-5,H2CO3 的a1=4.1710-7,a2=4.9010-11。在生产碳酸饮料的过程中,
5、除了添加 NaA 外,还需加压充入 CO2 气体。下列说法正确的是(温度为 25,不考虑饮料中其他成分)()A.相比于未充 CO2 的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低 B.提高 CO2 充气压力,饮料中 c(A-)不变 C.当 pH 为 5.0 时,饮料中(HA)(A-)=0.16 D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)-c(HA)答案 C 6.(2017 课标,12,6 分)改变 0.1 molL-1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH,溶液中 H2A、HA-、A2-的物质的量分数(X)随 pH 的变化如图所示已知(X)=(X)(H2)+(H
6、A-)+(A2-)。下列叙述错误的是()A.pH=1.2 时,c(H2A)=c(HA-)B.lgK2(H2A)=-4.2 C.pH=2.7 时,c(HA-)c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2 时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案 D 7.(2017 课标,13,6 分)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.a2(H2X)的数量级为 10-6 B.曲线 N 表示 pH 与 lg(HX-)(H2)的变化关系 C.NaHX 溶液中 c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(H
7、X-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)答案 D 考点二 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定 8.(2019 上海选考,5,2 分)25 时,0.005 mol/L Ba(OH)2 溶液中 H+浓度是()A.110-12 mol/L B.110-13 mol/L C.510-12 mol/L D.510-13 mol/L 答案 A 9.(2019 上海选考,13,2 分)用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液,用甲基橙作指示剂,下列说法正确的是()A.可以用酚酞代替指示剂 B.滴定前用待测液润洗锥形瓶 C.若氢氧化钠吸收少量 CO2,不影响滴定结果 D.当锥形瓶内溶液由橙色变为红色,且半分钟内不褪色,
8、即达到滴定终点 答案 C 10.(2020 浙江 7 月选考,17,2 分)下列说法不正确的是()A.2.010-7 molL-1 的盐酸中 c(H+)=2.010-7 molL-1 B.将 KCl 溶液从常温加热至 80,溶液的 pH 变小但仍保持中性 C.常温下,NaCN 溶液呈碱性,说明 HCN 是弱电解质 D.常温下,pH 为 3 的醋酸溶液中加入醋酸钠固体,溶液 pH 增大 答案 A 11.(2021 浙江 1 月选考,17,2 分)25 时,下列说法正确的是()A.NaHA 溶液呈酸性,可以推测 H2A 为强酸 B.可溶性正盐 BA 溶液呈中性,可以推测 BA 为强酸强碱盐 C.0
9、.010 molL-1、0.10 molL-1 的醋酸溶液的电离度分别为 1、2,则 12 D.100 mL pH=10.00 的 Na2CO3 溶液中水电离出 H+的物质的量为 1.010-5 mol 答案 D 12.(2020 浙江 1 月选考,23,2 分)室温下,向 20.00 mL 0.100 0 molL-1 盐酸中滴加 0.100 0 molL-1 NaOH溶液,溶液的 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。已知 lg5=0.7。下列说法不正确的是()A.NaOH 与盐酸恰好完全反应时,pH=7 B.选择变色范围在 pH 突变范围内的指示剂,可减小实验误差 C.选择甲基红指示反
10、应终点,误差比甲基橙的大 D.V(NaOH 溶液)=30.00 mL 时,pH=12.3 答案 C 13.(2016 课标,12,6 分)298 K 时,在 20.0 mL 0.10 molL-1 氨水中滴入 0.10 molL-1 的盐酸,溶液的 pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL-1 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C.M 点处的溶液中 c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N 点处的溶液中 pHc(CH3COO-)B.当滴入氨水 10 mL 时
11、,c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.当滴入氨水 20 mL 时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-)D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于 20 mL,c(NH4+)c(CH3COO-),正确;B 项,当滴入 10 mL 氨水时,溶液中的溶质为 NH4Cl 和 CH3COOH,且二者物质的量相同,据物料守恒可知,c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),正确;C 项,当滴入氨水 20 mL时,两种酸都恰好完全反应,溶液中的溶质为NH4Cl和CH3COONH4,且二者的物质的量相等,由
12、物料守恒可知,c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(NH4+)+c(NH3H2O),由电荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),二者相加可得 c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-),正确;D 项,当溶液呈中性时可写出电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),因 c(H+)=c(OH-),所以 c(NH4+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),所以 c(NH4+)c(Cl-),错误。2.(2019 课标,11,6 分)设 NA 为阿伏加德罗常数值。关
13、于常温下 pH=2 的 H3PO4 溶液,下列说法正确的是()A.每升溶液中的 H+数目为 0.02NA B.c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)C.加水稀释使电离度增大,溶液 pH 减小 D.加入 NaH2PO4 固体,溶液酸性增强 答案 B 本题涉及弱电解质的电离平衡及其影响因素,通过阿伏加德罗常数的应用,考查了学生分析和解决问题的能力,对 H3PO4 溶液中存在的电离平衡的分析,体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养。A 项,由常温下溶液的 pH=2 可知 c(H+)=10-2 mol/L,则每升溶液中 H+数目为 0.01NA,错误;B
14、 项,依据电荷守恒可知正确;C 项,加水稀释,溶液中的 c(H+)减小,pH 增大,错误;D 项,由于 H3PO4 H+H2PO4-,增加H2PO4-浓度,电离平衡逆向移动,c(H+)减小,酸性减弱,错误。3.(2019 天津理综,5,6 分)某温度下,HNO2 和 CH3COOH 的电离常数分别为 5.010-4 和 1.710-5。将 pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其 pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A.曲线代表 HNO2 溶液 B.溶液中水的电离程度:b 点c 点 C.从 c 点到 d 点,溶液中(HA)(OH-)(A-)保持不变(其中 HA、A-分别代表相应
15、的酸和酸根离子)D.相同体积 a 点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶液中 n(Na+)相同 答案 C 本题涉及弱酸的稀释与 pH 变化的相关知识,通过加水的体积与酸的 pH 变化图像,考查学生分析和解决问题的能力,以两种弱酸的性质作比较,体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由电离常数的值可知酸性:HNO2CH3COOH,则曲线代表 CH3COOH 溶液,曲线代表 HNO2 溶液,A 项错误;当稀释相同倍数时,b 点溶液中 c(H+)大于 c 点,对水的电离的抑制作用:b 点c 点,所以水的电离程度:b点c(HNO2),同体积的两种酸溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶液中 n(Na+
16、)不同,D 项错误。审题方法 依题干信息判断两种酸的酸性强弱;认真分析图像中曲线的变化趋势,准确判断曲线对应的酸。4.(2018 天津理综,6,6 分)LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始(H2PO4-)的变化如图 1 所示,H3PO4 溶液中 H2PO4-的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示=(H2O4-)总(含 P 元素的粒子)。下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是()A.溶液中存在 3 个平衡 B.含 P 元素的粒子有 H2PO4-、HPO42-和 PO43-C.随 c 初始(H2PO4-)增大,溶液的 pH 明显变小 D
17、.用浓度大于 1 molL-1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3,当 pH 达到 4.66 时,H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4 答案 D 本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4 溶液中存在 H2PO4-的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HPO42-的电离平衡等,A 不正确;LiH2PO4 溶液中含 P 元素的粒子有 H2PO4-、HPO42-、PO43-、H3PO4,B 不正确;由图 1 可知当 c 初始(H2PO4-)大于 10-1 molL-1 后,溶液的 pH 不再随 c 初始(H2PO4-)的变化而变化,C 不正确;由图 2 可知 H3PO4溶液的 p
18、H 为 4.66 时,H2PO4-的分布分数为 0.994,故用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3,当 pH 达到 4.66 时,H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4,D 正确。温馨提示 任何水溶液中均存在水的电离平衡。5.(2018 浙江 4 月选考,18,2 分)相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下列说法正确的是()A.pH 相等的两溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-)B.分别中和 pH 相等、体积相等的两溶液,所需 NaOH 的物质的量相同 C.相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同 D.相同浓度的两溶液,分别与 NaOH 固体
19、反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化):c(CH3COO-)=c(Cl-)答案 A 由两种溶液的 pH 相等可知,两种溶液中氢离子浓度相等,根据电荷守恒有 c(Cl-)+c 盐酸(OH-)=c(H+)=c(CH3COO-)+c 醋酸(OH-),两溶液中氢氧根离子浓度相等,所以 c(Cl-)=c(CH3COO-),故 A 正确;pH 相等的两溶液中,酸性越弱,酸的浓度越大,相同体积的溶液中所含酸的物质的量越大,所以中和醋酸溶液需 NaOH 的物质的量大,故 B 错误;相同浓度的盐酸和醋酸溶液,分别与金属镁反应,盐酸反应速率快,故 C错误;相同浓度的盐酸和醋酸溶液,分别与 NaOH 固体反应后溶
20、液呈中性,则c(CH3COO-)=c(Na+),c(Cl-)=c(Na+),但盐酸消耗 NaOH 多,盐酸中和 NaOH 后的溶液中 c(Na+)更大,因此c(CH3COO-)c(H2C2O4)c(C2O42-)c(H+)C.pH=7 的溶液:c(Na+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)答案 AD 本题考查电解质溶液中粒子浓度的关系。A 项,由电荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),将其中一个 c(C2O42-)用
21、题干信息代替可变式为c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(总)-c(H2C2O4)-c(HC2O4-)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4),正确。B 项,由 c(Na+)=c(总)可知溶液中的溶质为 NaHC2O4,已知a2=(H+)(C2O42-)(HC2O4-)=5.410-5,因c(HC2O4-)c(C2O42-),所以c(H+)5.410-5molL-1,溶液显酸性,HC2O4-的电离程度大于其水解程度,故 c(C2O42-)c(H2C2O4),错误。C 项,由电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(O
22、H-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),溶液 pH=7,则c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)=c(总)+c(C2O42-)-c(H2C2O4),因为加入 NaOH 溶液,溶液的总体积增大,c(总)0.100 0 molL-1,所以 c(Na+)c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2 时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案 D 本题考查弱电解质的电离及相关计算。结合题图,可知 A、C 正确。K2(H2A)=(A2-)(H+)(HA-),结合题图中 pH=4.2 时 c(HA-)=c(A2-),代入上式可得 K2(H2A)=10-4.2,则 lgK2(H2
23、A)=-4.2,故 B 正确。pH=4.2时,c(H+)=10-4.2 molL-1,但溶液中 c(HA-)、c(A2-)均约为 0.05 molL-1,故 D 错误。疑难突破 在温度不变时,电离平衡常数不随溶液成分变化而改变,故可以选择特殊点进行计算。例如本题中K2(H2A)的计算。温馨提醒 此类图像题中,曲线的“起点”“拐点”“交点”等特殊点往往会隐含重要的解题信息,要注意正确利用。8.(2016 课标,13,6 分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向 0.1 molL-1 CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中(H+)(CH3)减小 B.将 CH3COONa 溶液从 20 升温
24、至 30,溶液中(CH3O-)(CH3)(OH-)增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中(NH4+)(Cl-)1 D.向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中(Cl-)(Br-)不变 答案 D A 项,温度不变时,CH3COOH 的电离平衡常数 Ka=(H+)(CH3O-)(CH3)是不变的,加水时 c(CH3COO-)变小,(H+)(CH3)应变大,故错误;B 项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平衡常数 K=(CH3)(OH-)(CH3O-),升温,K 增大,(CH3O-)(CH3)(OH-)=1减小,故错误;C 项,根据电荷守恒得 c(NH4+)
25、+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时 c(H+)=c(OH-),则 c(NH4+)=c(Cl-),(NH4+)(Cl-)=1,故错误;D 项,向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO3,(Cl-)(Br-)=(Ag+)(Cl-)(Ag+)(Br-)=sp(AgCl)sp(AgBr),温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则(Cl-)(Br-)不变,故正确。疑难突破 在弱电解质存在的体系中,解决各粒子浓度比值的变化趋势时,一般从其自身变化的平衡常数入手,或某一常数与其他常数组合来判断变化趋势,有时还可将浓度的比值转化为物质的量的比值来进行判断。知识
26、拓展 若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为 Ka(或 Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳离子)的水解平衡常数为 Kh,则有下列关系:KaKh=KW(或 KbKh=KW)。9.(2016 天津理综,6,6 分)室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1 molL-1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B.滴定至 P 点时,溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-)C.pH=7 时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合
27、后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)答案 C A 项,浓度均为 0.1 molL-1 的 HA、HB 和 HD 三种酸溶液的 pH 不同,pH 越小,则酸的电离常数越大,正确;B 项,滴定至 P 点时,所得溶液为等物质的量浓度的 HB 与 NaB 的混合溶液,溶液显酸性,说明 HB的电离程度强于 B-的水解程度,故 c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),正确;C 项,pH=7 时,三种溶液中:c(A-)c(B-)c(D-),错误;D 项,根据质子守恒知 D 正确。10.(2015 课标,13,6 分)浓度均为 0.10 molL-1、体积均为 V0
28、 的 MOH 和 ROH 溶液,分别加水稀释至体积 V,pH 随 lg 0的变化如图所示。下列叙述错误的是()A.MOH 的碱性强于 ROH 的碱性 B.ROH 的电离程度:b 点大于 a 点 C.若两溶液无限稀释,则它们的 c(OH-)相等 D.当 lg 0=2 时,若两溶液同时升高温度,则(M+)(R+)增大 答案 D 根据题图信息可判断 MOH 是强碱,而 ROH 为弱碱,A 项正确;B 项,ROH 是弱碱,加水稀释时,电离程度增大,正确;C 项,若两溶液无限稀释,pH 最终无限接近于 7,它们的 c(OH-)相等,正确;D 项,当 lg 0=2 时,两溶液同时升温,由于 ROH 是弱碱
29、,c(R+)增大,c(M+)不变,则(M+)(R+)减小,错误。解题关键 清楚图中横、纵坐标的意义是解决此题的关键,横坐标表示体积比的对数,相当于稀释倍数。思路分析 根据题目所给出的信息,随着溶液的稀释倍数的增大,pH 减小,稀释至相同倍数时 ROH 溶液的pH 变化幅度较小,说明 ROH 碱性较弱。稀释相同倍数时,pH 变化幅度较大的是相对较强的酸或碱。11.(2015 浙江理综,12,6 分)40,在氨-水体系中不断通入 CO2,各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是()A.在 pH=9.0 时,c(NH4+)c(HCO3-)c(NH2COO-)c(CO32-)B.不同 pH 的溶
30、液中存在关系:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COO-)+c(OH-)C.随着 CO2 的通入,(OH-)(NH3H2)不断增大 D.在溶液 pH 不断降低的过程中,有含 NH2COO-的中间产物生成 答案 C 由图像信息可知 A 项正确;由电荷守恒可知 B 项正确;Kb=(NH4+)(OH-)(NH3H2),随着 CO2 的通入,c(NH4+)不断增大,Kb 为常数,则(OH-)(NH3H2)不断减小,C 项不正确;由图中信息可知 pH 由 10.5 变为 7.5 的过程中,NH2COO-先从 0 逐渐增多,后又逐渐减少到 0,故有含 NH2COO
31、-的中间产物生成,D 项正确。12.(2014 广东理综,12,4 分)常温下,0.2 molL-1 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示,下列说法正确的是()A.HA 为强酸 B.该混合液 pH=7 C.图中 X 表示 HA,Y 表示 OH-,Z 表示 H+D.该混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)答案 D 混合后的溶液为 0.1 molL-1 NaA 溶液,由题图知,c(A-)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),C 错误。由上述分析知,Y 表示 HA,根据物料守恒得c(A-)+c(HA)=c(Na+),D 正确。13
32、.(2014 山东理综,13,5 分)已知某温度下 CH3COOH 和 NH3H2O 的电离常数相等,现向 10 mL 浓度为 0.1 molL-1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中()A.水的电离程度始终增大 B.(NH4+)(NH3H2)先增大再减小 C.c(CH3COOH)与 c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10 mL 时,c(NH4+)=c(CH3COO-)答案 D CH3COOH 溶液中水的电离被抑制,当 CH3COOH 与 NH3H2O 恰好反应时生成 CH3COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,
33、A 项错误;(NH4+)(NH3H2)=(NH4+)(H+)(OH-)(NH3H2)(H+)(OH-)=(NH4+)(OH-)(NH3H2)(H+)W=NH3H2O(H+)W,温度不变,NH3H2O 的电离平衡常数及KW 均不变,随着氨水的滴加,c(H+)减小,故(NH4+)(NH3H2)减小,B 项错误;未滴加氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 molL-1,滴加 10 mL 氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 molL-1,C 项错误;由于 CH3COOH 和 NH3H2O 的电离常数相等,故当加入氨水的体积为 10 mL时,c(NH4+)
34、=c(CH3COO-),D 项正确。14.(2014 天津理综,5,6 分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A.pH=1 的 NaHSO4 溶液:c(H+)=c(SO42-)+c(OH-)B.含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2 的水溶液:c(H+)c(HCO3-)=2c(CO32-)D.含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液:3c(Na+)=2c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)答案 A 根据 NaHSO4 溶液中的电荷守恒,有 c(H+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-)
35、,又因为 c(Na+)=c(SO42-),所以 A 项正确;B 项,相同条件下,AgI 的溶解度比 AgCl 的小,故 I-的浓度比 Cl-的小;C 项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步;D 项,Na+的总浓度应是 H2C2O4、HC2O4-、C2O42-总浓度的 1.5 倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。15.(2013 安徽理综,13,6 分)已知 NaHSO3 溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSO3-+H2O H2SO3+OH-HSO3-H+SO32-向 0.1 molL-1 的 NaHSO3 溶液中分别加入以下物质,
36、下列有关说法正确的是()A.加入少量金属 Na,平衡左移,平衡右移,溶液中 c(HSO3-)增大 B.加入少量 Na2SO3 固体,则 c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+12c(SO32-)C.加入少量 NaOH 溶液,(SO32-)(HSO3-)、(OH-)(H+)的值均增大 D.加入氨水至中性,则 2c(Na+)=c(SO32-)c(H+)=c(OH-)答案 C 当加入 Na 时,Na 与 H+发生置换反应,故平衡右移,当 c(HSO3-)减小时会促进平衡左移,但是由于金属 钠的加入对式影响更大,故 c(HSO3-)减小,A 项错误;加入少量 Na2SO3 固体后,
37、溶液中存在的电荷守恒关系式为 c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-),B 项错误;当在 NaHSO3 溶液中加入少量 NaOH 溶液时,HSO3-被消耗,c(SO32-)增大,溶液酸性减弱,故 c(H+)下降,(SO32-)(HSO3-)、(OH-)(H+)的值均增大,C 项正确;当溶液呈中性时,则:12c(NH4+)+c(Na+)=c(SO32-)+12c(HSO3-)c(OH-)=c(H+),D 项错误。16.(2011 课标,10,6 分)将浓度为 0.1 molL-1 HF 溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是()A.c(H+)B.Ka(HF
38、)C.(F-)(H+)D.(H+)(HF)答案 D HF 溶液加水稀释,HF 的电离平衡向右移动,所以(H+)(HF)增大。选项 D 正确。17.(2011 山东理综,14,4 分)室温下向 10 mL pH=3 的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是()A.溶液中导电粒子的数目减少 B.溶液中(CH3O-)(CH3)(OH-)不变 C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大 D.再加入 10 mL pH=11 的 NaOH 溶液,混合液 pH=7 答案 B 醋酸稀释过程中,醋酸的电离程度增大,同时溶液的体积也增大,所以 c(H+)、c(CH3COO-)均减小,但自由移动的离子数目增大,所以
39、A 项、C 项错误;B 项,Ka=(CH3O-)(H+)(CH3)在一定温度下为一常数,把该温度下的 KW=c(H+)c(OH-)代入 Ka 得:(CH3O-)(CH3)(OH-)=aW,Ka、KW 在一定温度下均为常数,所以 B 项正确;D 项,两溶液混合,醋酸过量,所以混合后溶液呈酸性,即 pH7.1 时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pHc(SO32-)c(OH-)c(HSO3-)c(H+)或Na+SO32-OH-HSO3-H+H2SO3+HCO3-HSO3-+CO2+H2O 解析(1)硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液为浓 H2SO4,其具有强氧化性,与木炭发生反应的化学方
40、程式为 C+2H2SO4(浓)CO2+2SO2+2H2O。(2)观察图像知,pH=13时,c(S2-)=5.710-2molL-1,由硫原子守恒知,c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10 molL-1,代入数据得c(H2S)+c(HS-)=0.10 molL-1-c(S2-)=0.10 molL-1-5.710-2 molL-1=0.043 molL-1;当 Mn2+开始沉淀时,溶液中 c(S2-)=sp(MnS)(Mn2+)=2.810-130.020molL-1=1.410-11 molL-1,观察图像知,此时 pH=5。(3)在 0.10 molL-1 Na2SO3 溶液中存
41、在:SO32-+H2O HSO3-+OH-(主要),HSO3-+H2O H2SO3+OH-(次要),H2O H+OH-(水的电离平衡),故离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(SO32-)c(OH-)c(HSO3-)c(H+);结合表中数据知,酸性:H2SO3H2CO3HSO3-HCO3-,故H2SO3 溶液和 NaHCO3 溶液反应的主要离子方程式为 H2SO3+HCO3-HSO3-+CO2+H2O。考点二 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定 1.(2019 课标,11,6 分)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的a1=1.110-3,a2=3.910-6)溶液,混合溶液的相对
42、导电能力变化曲线如图所示,其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na+与 A2-的导电能力之和大于 HA-的 C.b 点的混合溶液 pH=7 D.c 点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-)答案 C 本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学问题的能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,体现了证据推理与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。KHA 与 NaOH 反应的过程中引入了
43、Na+,HA-转化为 A2-,由图像可知 a 到 b 过程中导电能力逐渐增强,A、B 项正确;b 点时,KHA 与 NaOH 恰好完全反应生成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C 项错误;b 点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加 NaOH 溶液至 c 点,c(Na+)增大,由图可知 c(OH-)小于 c(K+),D 项正确。疑难突破 b 点时,KHA 与 NaOH 按物质的量之比 11 恰好完全反应,注意 ab、bc 两过程中 NaOH加入量的相对大小关系,以及离子种类和离子浓度变化关系。2.(2019 浙江 4 月选考,21,2 分)室温下,取 20 mL 0.1 molL-1 某二元酸 H2A
44、,滴加 0.2 molL-1 NaOH 溶液。已知:H2A H+HA-,HA-H+A2-。下列说法不正确的是()A.0.1 molL-1 H2A 溶液中有 c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1 molL-1 B.当滴加至中性时,溶液中 c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去 NaOH 溶液的体积小于 10 mL C.当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时,溶液的 pH7,此时溶液中有 c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去 NaOH 溶液体积 20 mL 时,此时溶液中有 c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案 B 选项 A,电荷守恒:c(H+)=c
45、(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=0.1 molL-1,式+式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1 molL-1,故 A 正确;选项 B,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),中性时 c(H+)=c(OH-),故有 c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),当V(NaOH)=10 mL 时,得到 NaHA 溶液,依题意知 HA-只电离不水解,NaHA 溶液呈酸性,pH10 mL,故 B 错误;选项 C,NaHA 溶液中,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A
46、2-),物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=c(Na+),式+式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故 C 正确;选项D,V(NaOH)=20 mL 时,得到的是 0.05 molL-1Na2A 溶液,由物料守恒有 c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-),故 D正确。解题点睛 分析各选项中相关离子浓度的关系时,要紧扣溶液中的电荷守恒和物料守恒来考虑。3.(2018 浙江 4 月选考,23,2 分)在常温下,向 10 mL 浓度均为 0.1 molL-1 的 NaOH 和 Na2CO3 混合溶液中滴加 0.1 molL-1 的盐酸,溶液 pH 随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说
47、法正确的是()A.在 a 点的溶液中:c(Na+)c(CO32-)c(Cl-)c(OH-)c(H+)B.在 b 点的溶液中:2n(CO32-)+n(HCO3-)0.001 mol C.在 c 点的溶液 pHc(CO32-)c(OH-)c(Cl-)c(H+),故 A 错误;b 点溶液中,根据电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-),由于 pH=7,c(H+)=c(OH-),可得2c(CO32-)+c(HCO3-)=c(Na+)-c(Cl-),即 2n(CO32-)+n(HCO3-)=n(Na+)-n(Cl-)=0.003 mol-n
48、(Cl-),pH=7 时盐酸的体积大于 20 mL,则 n(Cl-)0.002 mol,所以 2n(CO32-)+n(HCO3-)0.001 mol,故 B 正确;在 c 点的溶液pH7,是因为 H2CO3 的电离大于 HCO3-的水解导致,故 C 错误;把盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7 时,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(CH3COO-),可得c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(CH3COO-),故 D 错误。4.(2016 课标,12,6 分)298 K 时,在 20.0 mL 0.10 mol
49、L-1 氨水中滴入 0.10 molL-1 的盐酸,溶液的 pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL-1 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C.M 点处的溶液中 c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N 点处的溶液中 pHc(H+)=c(OH-),错误;D 项,N 点对应的溶液为氨水,c(OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1,c(H+)=W(OH-)=10-141.3210-3 molL-1,pH=11+lg 1.32c
50、(A-)c(H+)c(HA)B.a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7 时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b 点所示溶液中 c(A-)c(HA)答案 D a 点 V(HA)=10 mL,此时 NaOH 与 HA 刚好完全反应,pH=8.7,说明 HA 是弱酸,可知 NaA 溶液中:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+),A 错误;a 点为 NaA 溶液,A-水解促进水的电离,b 点为等浓度的NaA 与 HA 的混合溶液,以 HA 的电离为主,水的电离受到抑制,B 错误;pH=7时,c(Na+)=c(A-)c(H+)=c(OH-),C 错误;b 点为等浓度
51、的 NaA 与 HA 的混合溶液,溶液 pH=4.7c(HA),D 正确。7.(2015 广东理综,11,4 分)一定温度下,水溶液中 H+和 OH-的浓度变化曲线如图所示,下列说法正确的是()A.升高温度,可能引起由 c 向 b 的变化 B.该温度下,水的离子积常数为 1.010-13 C.该温度下,加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 答案 C 升高温度时,水的电离平衡右移,c(H+)和 c(OH-)均增大,KW 随之增大,而 c 和 b 对应的 KW 相等,A项不正确;由图中数据可计算出该温度下,水的离子积常数 KW=c(
52、H+)c(OH-)=1.010-71.010-7=1.010-14,B 项不正确;加入 FeCl3 后,Fe3+水解使 c(H+)增大,c(OH-)减小,但 KW不变,可引起由 b 向 a 的变化,C 项正确;该温度下,稀释溶液,KW不变,而 c 和 d 对应的 KW不相等,D项错误。8.(2015 广东理综,12,4 分)准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中,用 0.100 0 molL-1 NaOH 溶液滴定,下列说法正确的是()A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入 NaOH 溶液进行滴定 B.随着 NaOH 溶液滴入,锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥
53、形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 答案 B A 项,滴定管洗涤后还需用 NaOH 溶液润洗;B 项,随着 NaOH 溶液滴入,锥形瓶中发生反应HCl+NaOH NaCl+H2O,直至 HCl 完全被消耗,因此溶液的 pH 由小变大;C 项,酚酞滴入待测 HCl 溶液中,溶液是无色的,当溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色时停止滴定;D 项,尖嘴部分的悬滴并未与待测HCl 溶液反应,但已被计算在消耗的 NaOH 溶液的体积中,从而使测定结果偏大。9.(2015 重庆理综,3,6 分)下列叙述正确的是()A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋
54、酸的电离程度 B.25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液 pH=7 C.25 时,0.1 molL-1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D.0.1 mol AgCl 和 0.1 mol AgI 混合后加入 1 L 水中,所得溶液中 c(Cl-)=c(I-)答案 C A 项,醋酸电离的方程式为 CH3COOH CH3COO-+H+,加入少量 CH3COONa,增大了CH3COO-的浓度,从而使醋酸电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B 项,等体积等浓度的硝酸与氨水混合生成 NH4NO3,NH4NO3 中 NH4+能水解:NH4+H2O NH3H2O+H+,溶液应呈酸性,则
55、pHc(I-)。10.(2014 课标,11,6 分)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A.pH=5 的 H2S 溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1 B.pH=a 的氨水溶液,稀释 10 倍后,其 pH=b,则 a=b+1 C.pH=2 的 H2C2O4 溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)D.pH 相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO 三种溶液的 c(Na+):答案 D H2S 是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H2S H+HS-、HS-H+S2-,故 pH=5 的 H2
56、S 溶液中,c(HS-)c(H+)=110-5 molL-1,A 项错误;B 项,NH3H2O 是弱电解质,稀释促进 NH3H2O 的电离,故aH2CO3HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程度:ClO-HCO3-CH3COO-,所以 pH 相同的三种溶液中的 c(Na+):,D 项正确。11.(2014 海南单科,11,4 分)室温下,用 0.100 molL-1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 molL-1 的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.表示的是滴定醋酸的曲线 B.pH=7 时,滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20 mL C.V(N
57、aOH)=20.00 mL 时,两份溶液中 c(Cl-)=c(CH3COO-)D.V(NaOH)=10.00 mL 时,醋酸溶液中 c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)答案 B 曲线起点 pH=1,故代表的是滴定盐酸的曲线,A 不正确。若滴定醋酸消耗 20.00 mL NaOH溶液,二者恰好中和,溶液为 CH3COONa 溶液,显碱性,故 pH=7 时,滴定醋酸消耗的 V(NaOH)小于 20 mL,B正确。V(NaOH)=20.00 mL 时,酸碱恰好中和,所得溶液分别为 NaCl 溶液和 CH3COONa 溶液,NaCl 溶液显中性,CH3COONa 溶液显碱性,NaCl
58、 溶液中 c(Cl-)=c(Na+),CH3COONa 溶液中 c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-),D 不正确。12.(2013 大纲全国,12,6 分)下图表示水中 c(H+)和 c(OH-)的关系,下列判断错误的是()A.两条曲线间任意点均有 c(H+)c(OH-)=KW B.M 区域内任意点均有 c(H+)c(OH-)C.图中 T1c(H+),B 项正确;H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)H0,升高温度平衡正向移动,图中 Z 点 KW=10-6.510-6.5=10-13 大于 X 点的KW=10-710-7=10-14,所以 T2T1,C 项正确;XZ 线上任
59、意点表示溶液呈中性,由于各点温度不同,故 pH 不同,D 项错误。13.(2013 山东理综,13,4 分)某温度下,向一定体积 0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的 NaOH 溶液,溶液中 pOHpOH=-lgOH-与 pH 的变化关系如图所示,则()A.M 点所示溶液的导电能力强于 Q 点 B.N 点所示溶液中 c(CH3COO-)c(Na+)C.M 点和 N 点所示溶液中水的电离程度相同 D.Q 点消耗 NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积 答案 C 由图示可知 Q 点溶液呈中性,M 点 CH3COOH 过量,CH3COOH 是弱酸,M 点溶液导电能力应小于 Q 点,A 项
60、错误;图中 N 点溶液呈碱性,依据电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(H+)c(CH3COO-),B 项错误;M 点溶液的 pOH 与 N 点溶液的 pH 相同,表示 M 点的 c(OH-)与 N 点的c(H+)相同,M 点溶液 CH3COOH 过量,水的电离程度应用 c(OH-)表示,N 点 NaOH 过量,水的电离程度应用c(H+)表示,C 项正确;CH3COOH 与 NaOH 恰好反应时生成的 CH3COONa 水解使溶液显碱性,Q 点所示的溶液呈中性,说明 CH3COOH 过量,D 项错误。14.(2012 课标,11,6 分)已知温度 T 时水
61、的离子积常数为 KW,该温度下,将浓度为 a molL-1 的一元酸 HA 与b molL-1 的一元碱 BOH 等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是()A.a=b B.混合溶液的 pH=7 C.混合溶液中,c(H+)=W molL-1 D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)答案 C A 项,只有当 HA 为强酸、BOH 为强碱,或 HA 的电离常数 Ka 与 BOH 的电离常数 Kb 相等时,溶液才呈中性;B 项,只有当温度 T=298 K 时 pH=7 的溶液才呈中性;D 项为电荷守恒关系式,无论溶液呈酸性、碱性还是中性,该关系式均成立;C 项,因 c(H+)c
62、(OH-)=KW,中性溶液中 c(H+)=c(OH-),故 c(H+)=W molL-1,正确。15.(2011 安徽,13,6 分)室温下,将 1.000 molL-1 盐酸滴入 20.00 mL 1.000 molL-1 氨水中,溶液 pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法正确的是()A.a 点由水电离出的 c(H+)=1.010-14 molL-1 B.b 点:c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)C.c 点:c(Cl-)=c(NH4+)D.d 点后,溶液温度略下降的主要原因是 NH3H2O 电离吸热 答案 C A 项,氨水中存在 NH3H2O NH4+OH
63、-的电离平衡,a 点溶液 pH 在 714 之间,呈碱性,由水电离出的 c(H+)1.010-14 molL-1,故错误;B 项是盐酸和氨水恰好反应时的物料守恒等式,但由图知 b 点时氨水过量,没有恰好完全反应,故错误;C 项,因为 c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),当 pH=7 时,c(OH-)=c(H+),所以 c(Cl-)=c(NH4+),故正确;D 项,d 点后温度下降的原因是低温溶液的介入,此时反应已进行完全。【3 年模拟】时间:40 分钟 分值:44 分 选择题(本题共 11 小题,每小题 4 分,共 44 分,每小题有一个或者两个选项符合题目要求)1.(20
64、21 届日照高三二次联考,7)绿矾(FeSO47H2O)试剂含量的国家标准如表 1 所示。表 1 等 级 级品 级品 级品 FeSO47H2O 含量 99.50%100.5%99.00%100.5%98.00%101.0%称取四份质量均为 1.012 g 某绿矾试剂样品,分别溶于水配制成 20.00 mL 溶液,编号为、。分别用 0.040 56 mol L-1 的 KMnO4 标准液滴定,滴定数据记录如表 2。表 2 样品编号 KMnO4标准液体积/mL 17.66 17.68 18.26 17.70 下列说法错误的是()A.盛装 KMnO4 标准液的酸式滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水
65、B.滴入最后一滴标准液时,锥形瓶中液体变为浅红色且半分钟不褪色,则达到滴定终点 C.根据滴定数据分析,该样品属于国家标准的级品 D.若绿矾样品已失部分结晶水,可能会导致测定结果偏高 答案 C 2.(2021 届莱芜一中高三月考,15)已知:25 时某些弱酸的电离平衡常数(如表)。如图表示常温下,稀释CH3COOH、HClO 两种酸的稀溶液时,溶液 pH 随加水量的变化。下列说法正确的是()CH3COOH HClO H2CO3 Ka=1.810-5 Ka=3.010-8 a1=4.110-7 a2=5.610-11 A.相同浓度 CH3COONa 和 NaClO 的混合液中,各离子浓度的大小关系
66、是c(Na+)c(CH3COO-)c(ClO-)c(OH-)c(H+)B.向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO-+CO2+H2O2HClO+CO32-C.图像中 a、c 两点处的溶液中(R-)(HR)(OH-)相等(HR 代表 CH3COOH 或 HClO)D.图像中 a 点酸的总浓度大于 b 点酸的总浓度 答案 AC 3.(2020 威海一模,13)乙胺是一种一元碱,碱性比一水合氨稍强,在水中的电离方程式为CH3CH2NH2+H2O CH3CH2NH3+OH-。298 K 时,在 20.00 mL 0.1 molL-1 乙胺溶液中滴加 0.1 molL-1 盐酸 V
67、 mL,混合溶液的 pH 与 lg(C2H5H3+)(C2H5H2)的关系如图所示。下列说法正确的是()A.在 pH=7.00 时加水稀释混合溶液,b 点向 c 点移动 B.b 点对应溶液中离子浓度关系:c(Cl-)=c(C2H5NH3+)=c(OH-)=c(H+)C.在 a 点时,VHCNHNO2 D.K(HCN)K(HNO2)K(HF)答案 BC 5.(2020 青岛 58 中高三 3 月模拟,15)25 时,向 20 mL 0.1 mol/L H2R 溶液中滴加 0.1 mol/L NaOH溶液,溶液的 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图所示。已知 pKa=-lgKa,二元弱酸 H2
68、R 的 pa1=1.89、pa2=7.21。下列有关说法不正确的是()A.溶液的导电性:a 点弱于 b 点 B.离子浓度 c(R2-):c 点大于 d 点 C.H2R+R2-2HR-平衡常数大于 105,反应趋于完全 D.b 点时,y7 且(R2-)(H+)(H2R)(OH-)X=Y B.常温下,Kb(BOH)0 C.2(HC2O4-)(H2C2O4)(C2O42-)随 pH 的升高而减小 D.在 NaHC2O4 溶液中 c(Na+)c(HC2O4-)c(C2O42-)c(H2C2O4)答案 BC 9.(2020 泰安三模,11)PT(KHC2O4H2C2O42H2O,名称:四草酸钾)是一种分
69、析试剂。室温时,H2C2O4的 pa1、pa2分别为 1.23、4.19(pKa=-lgKa)。下列说法不正确的是()A.0.1 molL-1PT 溶液中:c(HC2O4-)c(K+)c(H2C2O4)B.0.1 molL-1PT 溶液中滴加 NaOH 至溶液 pH=4.19:c(C2O42-)=c(HC2O4-)C.0.1 molL-1PT 溶液中滴加 NaOH 至溶液呈中性:c(K+)c(Na+)c(HC2O4-)c(C2O42-)D.0.1 molL-1PT 溶液与 0.1 molL-1KOH 溶液等体积混合,溶液中水的电离程度比纯水的大 答案 CD 10.(2020 潍坊三模,14)向
70、 7.5 mL 0.03 molL-1 的 H3PO4 溶液中,逐滴加入相同浓度的 NaOH 溶液,溶液pH 与 NaOH 溶液体积关系如图所示,已知a1a2a3。下列说法错误的是()A.H3PO4 第一级电离平衡常数a1的数量级为 10-3 B.水的电离程度:bc(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)c(H+)c(OH-)D.c 点溶液中:2c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(H+)=c(OH-)+c(PO43-)答案 C 11.(2020 53 原创)常温下,用 0.1 molL-1 稀盐酸分别滴定体积均为 20 mL、浓度均为 0.1 molL-1 的 NaOH溶液和
71、AOH 溶液,溶液的 pH 随加入稀盐酸体积变化如图所示,下列说法错误的是()A.ACl 水解平衡常数约为 10-5 B.Y 点:c(AOH)-c(A+)c(H+)-c(OH-)C.将 X 点和 Z 点溶液混合后,呈碱性 D.向 Z 点溶液中逐滴加入 NaOH 溶液至 pH=7:c(Cl-)c(AOH)=c(Na+)c(A+)答案 C 教师专用题组 【3 年模拟】时间:40 分钟 分值:70 分 一、选择题(每小题 2 分,共 14 分)1.海冰是海水冻结而成的咸水冰,海水冻结时,部分来不及流走的盐分(设以 NaCl 为主)以卤汁的形式被包围在冰晶之间,形成“盐泡”,其大致结构如图所示。若海冰
72、的冰龄达到 1 年以上,融化后的水为淡水。下列叙述正确的是()A.海冰内层“盐泡”内的盐分主要以 NaCl 分子的形式存在 B.海冰内层“盐泡”越多,密度越小 C.海冰冰龄越长,内层的“盐泡”越多 D.若冰的密度为 0.9 gcm-3,则海冰内层 NaCl 的浓度约为 10-4 mol L-1 答案 D NaCl 由离子构成,不存在 NaCl 分子,错误;海冰内层“盐泡”越多,密度越大,错误;“若海冰的冰龄达到 1 年以上,融化后的水为淡水”,则海冰冰龄越长,内层的“盐泡”越少,错误;冰的密度为 0.9 gcm-3,则海冰体积为 1 L 时,海冰的质量为 900 g,由个数比为 1500 00
73、0 知,含 NaCl 的物质的量为900 g18 gmol-1500 000=10-4 mol,可知海冰内层 NaCl 的浓度约为 10-4 molL-1,正确。2.向 20.00 mL 未知浓度的 HCl、CH3COOH 混合溶液中逐滴滴加 0.100 mol/L NaOH 溶液,混合溶液的电导率(导电能力)如图所示,下列叙述错误的是()A.b、c 两点水的电离程度:cb B.原溶液中 c(CH3COOH)=0.050 mol/L C.ab 是 HCl 被 NaOH 中和的过程 D.c 点:c(Na+)c(Cl-)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)答案 D 电导率先变小至 b 点,b
74、 点时 HCl 恰好完全反应,消耗 10 mL 0.100 mol/L 的 NaOH 溶液,bc是 CH3COOH 被中和的过程,c 点时 CH3COOH 恰好完全反应,由图知,CH3COOH 消耗 10 mL 0.100 mol/L NaOH 溶液,可计算出原溶液中 HCl、CH3COOH 的浓度均为 0.050 mol/L;a 点溶液中的溶质为等物质的量的 HCl、CH3COOH,b 点溶液中的溶质为等物质的量的 NaCl、CH3COOH,c 点溶液中的溶质为等物质的量的 NaCl、CH3COONa,故水的电离程度:cb。由上述分析知,A、B、C 项正确;c 点溶液呈碱性,则 c 点的离子
75、浓度大小关系为 c(Na+)c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),D 项错误。3.为验证次氯酸光照分解的产物,某同学采用三种传感器分别测得氯水光照过程中 pH、Cl-浓度、O2 体积分数的变化,实验数据如图所示。下列叙述错误的是()A.从 0 s 到 150 s,溶液 pH 降低的原因是 HClO 的电离程度增大 B.从 0 s 到 150 s,溶液中 c(H+)增加到起始浓度的 100.5 倍 C.从 50 s 到 150 s,Cl-的平均生成速率约为 4 mgL-1s-1 D.HClO 光照分解的产物有 HCl、O2 答案 A A 项,从 0 s 到 150 s,溶液 p
76、H 降低且 Cl-浓度增大,说明是 HClO 分解生成 HCl 的缘故,错误;B 项,从 0 s 到 150 s,溶液的 pH 由 2 降低到 1.5,则溶液中 c(H+)增加到起始浓度的10-1.510-2=100.5 倍,正确;C 项,从50 s 到 150 s,Cl-的变化浓度约为 400 mgL-1,则 Cl-的平均生成速率约为400 mgL-1100 s=4 mgL-1s-1,正确;D项,氯水光照过程中溶液的酸性增强、Cl-浓度增大,O2 的体积分数增大,说明 HClO 分解产物有 HCl 和 O2,正确。4.常温下,HNO2 的电离平衡常数 K=4.610-4(已知4.6=2.14
77、),向 20 mL 0.01 molL-1 HNO2 溶液中逐滴加入相同浓度的 NaOH 溶液,测得混合液的 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图所示,下列判断正确的是()A.X=20 B.a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小 C.a 点溶液中 c(H+)=2.1410-3 molL-1 D.b 点溶液中微粒浓度的大小关系为 c(HNO2)c(Na+)c(NO2-)答案 C A 项,若恰好反应,需要氢氧化钠溶液 20 mL,溶质是 NaNO2,NaNO2 为弱酸强碱盐,会水解使溶液显碱性,而 c 点溶液呈中性,所以 Xc(Na+)c(HNO2),故 D不正确。审题方法 HNO
78、2 的电离平衡常数 K=4.610-4,HNO2 为弱酸,存在电离平衡,电离方程式为 HNO2 NO2-+H+。逐滴加入相同浓度的 NaOH 溶液,b 点 HNO2 消耗一半,溶质为 HNO2、NaNO2。当加入 20 mL NaOH 溶液时,溶质是 NaNO2,NaNO2 为弱酸强碱盐,水解使溶液呈碱性。5.常温下,向二元弱酸 H2Y 溶液中滴加 KOH 溶液,所得混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列有关说法正确的是()A.曲线 M 表示 pH 与 lg(HY-)(Y2-)的变化关系 B.a2(H2Y)=10-4.3 C.d 点溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(Y2-)+
79、c(HY-)-c(K+)D.交点 e 的溶液中:c(H2Y)=c(Y2-)c(HY-)c(H+)c(OH-)答案 B lg(HY-)(H2)=0、lg(HY-)(Y2-)=0 时分别代表 c(H2Y)=c(HY-)、c(Y2-)=c(HY-),结合弱酸电离规律知c(H2Y)=c(HY-)时的酸性更强,比较这两个点的酸性强弱,不难发现,M 曲线表示 pH 与 lg(HY-)(H2)的变化关系,A项错误;a2(H2Y)=(H+)(Y2-)(HY-),选择 c 点进行计算,此时 lg(HY-)(Y2-)=1.3,pH=3,即(HY-)(Y2-)=101.3,c(H+)=10-3 molL-1,代入数
80、据可知a2=10-4.3,B 项正确;d 点溶液中存在电荷守恒:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+2c(Y2-)+c(HY-),可得c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+),C 项错误;e 点时,lg(HY-)(H2)=lg(HY-)(Y2-)=1.5,可知 c(HY-)=101.5c(H2Y),且c(H2Y)=c(Y2-),则有 c(HY-)c(H2Y)=c(Y2-),e 点溶液显酸性,则微粒大小关系为c(HY-)c(H2Y)=c(Y2-)c(H+)c(OH-),D 项错误。解题关键 确定曲线代表的含义是解答本题的关键。6.用一定浓度 NaOH 溶液滴定某醋酸溶
81、液。滴定终点附近溶液 pH 和导电能力的变化分别如图所示(利用溶液导电能力的变化可判断滴定终点;溶液总体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是()A.a 点对应的溶液中:c(CH3COO-)=c(Na+)B.ab 过程中,n(CH3COO-)不断增大 C.cd 溶液导电能力增强的主要原因是 c(OH-)和 c(Na+)增大 D.根据溶液 pH 和导电能力的变化可判断:V27,而 pH=7 时加入的 NaOH 溶液较少,故 V2c(Cl-)c(ClO-)c(OH-)c(H+)C.H、F 点对应溶液中都存在:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)D.常温下加水稀释 H 点对应溶液,溶液的 pH
82、增大 答案 B A 项,E 点对应溶液为新制氯水,有漂白性,不能用 pH 试纸测量其 pH,应该用 pH 计,A 项错误;B项,G 点时氯水与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的 NaCl、NaClO,ClO-水解使溶液呈弱碱性,所以有 c(Na+)c(Cl-)c(ClO-)c(OH-)c(H+),B 项正确;C 项,H 点对应溶液中溶质为 NaCl、NaClO 和NaOH,根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(ClO-),此时溶液呈碱性,则 c(OH-)c(H+),所以c(Na+)c(Cl-)+c(ClO-),C 项错误;D 项,H 点对应溶液为碱性溶
83、液,加水稀释,溶液碱性减弱,pH 减小,D 项错误。解题关键 判断 F、H 点是否呈中性,需要根据 G 点水的电离程度最大推知 G 点对应溶液的溶质为NaCl,NaClO,从而可知 H 点的溶质为 NaClO、NaCl、NaOH,溶液呈碱性;F 点溶质为 NaCl、NaClO、HClO,根据水电离出的氢离子浓度可知,该点对应溶液呈中性。二、选择题(每小题 4 分,共 24 分)8.类比 pH 的定义,对于稀溶液可以定义 pC=-lg C,pKa=-lgKa。常温下,某浓度 H2A 溶液在不同 pH 下,测得 pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是()A.N
84、aHA 溶液中:c(H2A)c(A2-)B.常温下,pa1(H2A)=5.30,pa2(H2A)=0.80 C.b 点时,2(H+)2(HA-)(H2)(A2-)=10-1.60 D.等浓度的 NaHA、K2A 混合溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(A2-)-c(HA-)-3c(H2A)答案 C 根据 H2A H+HA-、HA-H+A2-,pH 变化时,pC 先减小后增大的曲线是 pC(HA-);pH越大,c(H+)越小,则电离平衡正向移动程度越大,pC 增大的曲线是 pC(H2A),pC 减小的曲线是 pC(A2-)。A项,NaHA 溶液的a2由 c 点可得a2=10-5.30,HA-的
85、电离强于水解,c(H2A)3.4 B.甲胺溶于水后存在平衡:CH3NH2+H2O CH3NH3+OH-C.A、B、C 三点对应的溶液中,水电离出来的 c(H+):CBA D.A、B、C、D 四点对应的溶液中,c(CH3NH3+)的大小顺序:DCBA 答案 D B 点加入 5 mL 0.050 0 molL-1 的稀硫酸,不考虑水解和电离,反应后溶液中的溶质为 510-4 mol 的 CH3NH2H2O 和 2.510-4 mol 的(CH3NH3)2SO4,由于pKb(CH3NH2H2O)=3.4,pKh(CH3NH3+)=14-3.4=10.6,说明 CH3NH2H2O 的电离程度大于 CH
86、3NH3+的水解程度,则溶液中 c(CH3NH3+)c(CH3NH2H2O),即(CH3H3+)(CH3H2H2)1,故 c(OH-)3.4,A 项正确;CH3NH2H2O 是一元弱碱,电离方程式为 CH3NH2H2O CH3NH3+OH-,B 项正确;用 0.050 0 molL-1 的稀硫酸滴定 10 mL 0.100 0 molL-1 的甲胺溶液,C 点滴入 10 mL 恰好完全反应生成强酸弱碱盐,溶液显碱性,CH3NH3+水解促进水的电离,A、B 点溶液中弱碱过量,抑制水的电离,所以 A、B、C 三点溶液中,水电离出来的 c(H+):CBA,C 项正确;C 点硫酸与 CH3NH2H2O
87、 恰好完全反应,由于CH3NH3+的水解程度较小,则 C、D 点 n(CH3NH3+)相差较小,但 D 点加入硫酸溶液体积为 C 点 2 倍,则c(CH3NH3+):CD,D 项错误。解题关键 明确图像曲线变化的意义是解题关键,注意掌握溶液酸碱性与溶液 pH 的关系,D 为易错项。明晰CH3NH2H2O 的电离方程式:CH3NH2H2O CH3NH3+OH-。10.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,在水中的电离原理类似于氨。常温下,向乙二胺溶液中滴加稀盐酸,溶液的 pH 随离子浓度变化关系如图所示。下列叙述不正确的是()A.常温下,pb2=-lgb2=7.15 B.溶液中水的电离程
88、度:a 点大于 b 点 C.H3NCH2CH2NH3Cl2 溶液中:c(H+)c(OH-)D.曲线 G 代表 pH 与 lg(H3H2H2H32+)(H2H2H2H3+)的变化关系 答案 B A 项,b2=(H3H2H2H32+)(OH-)(H2H2H2H3+),lg(H3H2H2H32+)(H2H2H2H3+)=0 时对应的为 b 点,则b2=c(OH-)=10-7.15,故 A 正确;B 项,a 点 pH 大于 b 点,c(OH-)较大,对水的电离抑制程度大,所以溶液中水的电离程度:a 点小于 b点,B 错误;C 项,H3NCH2CH2NH3Cl2 为强酸弱碱盐,溶液呈酸性,故 C 正确;
89、D 项,二元弱碱的第一步电离大于第二步电离,氢氧根离子浓度第一步电离的大,故曲线 G 代表 pH 与 lg(H3H2H2H32+)(H2H2H2H3+)的变化关系,故 D 正确。11.已知:pKa=-lg Ka,25 时,H2SO3 的 pa1=1.85、pa2=7.19。用 0.1 molL-1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL-1 H2SO3 溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法正确的是()A.b 点所得溶液中:c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)B.a 点所得溶液中:2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1 molL-1
90、C.e 点所得溶液中:c(Na+)c(SO32-)c(H+)c(OH-)D.c 点所得溶液中:c(Na+)3c(HSO3-)答案 D b 点溶液为 NaHSO3 溶液,b 点溶液中的电荷守恒式和物料守恒式分别为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-);c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-),所以 b 点溶液中的质子守恒式为 c(H+)-c(SO32-)+c(H2SO3)=c(OH-),A 项错误;由a1知,a 点溶液满足 c(H2SO3)=c(HSO3-),向亚硫酸中滴加 NaOH 溶液过程中,溶液的总体积会增加,所以c(H2SO
91、3)+c(HSO3-)+c(SO32-)=2c(HSO3-)+c(SO32-)c(H+),C 项错误;由a2知 c 点溶液满足 c(HSO3-)=c(SO32-),由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)=c(OH-)+3c(HSO3-),由于 c 点时,c(OH-)c(H+),所以c(Na+)3c(HSO3-),D 项正确。解题技巧 对于多元弱酸的溶液,加入 NaOH 调节 pH 的过程中,若出现 pH 与 pKa 相同的情况,则通过相应的电离常数表达式可以进一步得出 c(HnR)=c(Hn-1R-)的关系。12.已知:pKa=-lgKa。25
92、 时,H2A 的 pa1=1.85,pa2=7.19。常温下,用 0.1 molL-1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL-1 H2A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.a 点溶液中:c(HA-)=c(H2A)B.b 点溶液中:A2-水解平衡常数h1=10-6.81 C.V0=30 mL D.a、b、c、d 四点中,d 点溶液中水的电离程度最大 答案 C A 项,H2A 的 pa1=1.85,则a1=(H+)(HA-)(H2)=10-1.85,而 a 点 pH=1.85,溶液中 c(H+)=10-1.85 molL-1,则 c(HA-)=c(H2A),故 A 正确
93、。B 项,根据 A2-+H2O HA-+OH-可知,A2-水解平衡常数h1=(HA-)(OH-)(A2-)=Wa2=10-1410-7.19=10-6.81,故 B 正确。C 项,H2A 的二级电离平衡常数a2=(H+)(A2-)(HA-)=10-7.19,c 点溶液的 pH=7.19,溶液中 c(H+)=10-7.19 molL-1,则溶液中 c(A2-)=c(HA-);V0=30 mL 时,反应后溶液为等物质的量浓度的 NaHA 和 Na2A 溶液,由于 A2-水解平衡常数h1=10-6.81a2=10-7.19,则 c(A2-)cba,故 D 正确。审题方法 当滴入 20 mL 0.1
94、molL-1 NaOH 溶液时,所得溶液为 40 mL 0.05 molL-1 NaHA 溶液;当滴入 40 mL 0.1 molL-1 NaOH 溶液时,所得溶液为 60 mL 130 molL-1 Na2A 溶液。13.羟氨(NH2OH)为一元弱碱(25 时,电离常数 Kb=9.010-9),其电离方程式为 NH2OH+H2O NH3OH+OH-。用 0.1 mol/L 盐酸滴定 20 mL 0.1 mol/L NH2OH 溶液,恒定 25 时,滴定过程中由水电离出来的 H+浓度的负对数-lgc 水(H+)与盐酸体积的关系如图所示。(已知:lg30.5)下列说法不正确的是()A.A、B、C
95、、D 四点对应的溶液中 NH2OH 电离常数相等 B.A 点对应溶液的 c(OH-)=310-5 molL-1 C.D 点对应溶液中存在 c(H+)=c(OH-)+c(NH3OH+)+c(NH2OH)D.C 点时,溶液 c(H+)c(OH-)答案 C A 项,温度不变,电离平衡常数不变,故 A 正确。B项,Kb=(OH-)(NH3H+)(NH2)=2(OH-)0.1mol/L=9.010-9,c(OH-)=3.010-5 mol/L,故 B 正确。C 项,根据电荷守恒规律有c(H+)+c(NH3OH+)=c(OH-)+c(Cl-),根据物料守恒有 2c(NH2OH)+2c(NH3OH+)=c(
96、Cl-),所以c(H+)=c(NH3OH+)+c(OH-)+2c(NH2OH),故 C 错误。D 项,恒定 25 时,C 点恰好中和,生成强酸弱碱盐,反应后的溶液呈酸性,故 D 正确。三、非选择题(共 30 分)14.化学上把外加少量酸、碱,而 pH 基本不变的溶液,称为缓冲溶液。现有 25 时,浓度均为 0.10 mol/L的 CH3COOH 和 CH3COONa 的缓冲溶液,pH=4.76。Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kh 为盐的水解常数。回答下列问题:(1)CH3COOH 的电离方程式为 。(2)该缓冲溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。(3)25 时,Ka(CH3COOH)
97、Kh(CH3COO-)(填“”“c(Na+)c(H+)c(OH-)(3)(4)1.7510-5 或 10-4.76(5)ac 解析(2)该缓冲溶液为等浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液,pH=4.76,根据电荷守恒可得离子浓度由大到小的顺序是 c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。(3)25 时,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kh(CH3COO-)=(CH3)(OH-)(CH3O-)=(CH3)(OH-)(H+)(CH3O-)(H+)=Wa(CH3COOH)5.7110-10。所以 Ka(CH3COOH)Kh(CH3COO-)。(4)浓度均为
98、 0.10 mol/L 的 CH3COOH 和 CH3COONa 的缓冲溶液,pH=4.76,Ka(CH3COOH)=(CH3O-)(H+)(CH3)=1.7510-5,可知 c(CH3COO-)c(CH3COOH)1,向 1.0 L 上述缓冲溶液中滴加几滴 NaOH 稀溶液,忽略溶液体积的变化,c(CH3COO-)和 c(CH3COOH)的变化忽略不计,由 Ka(CH3COOH)=(CH3O-)(H+)(CH3)=1.7510-5 可判断 c(H+)=1.7510-5 mol/L=10-4.76 mol/L。(5)在 H2CO3(CO2)和 NaHCO3 的缓冲体系中代谢产生的少量 H+与
99、HCO3-结合形成 H2CO3,代谢产生的碱被H+中和,H+又由 H2CO3 电离补充,a、c 正确。但遇大量酸、碱时,c(HCO3-)和 c(H2CO3)浓度变化大,由a1(H2CO3)=(HCO3-)(H+)(H2O3)可知,c(H+)变化明显,故不可抵抗大量酸、碱的影响,b 错误。方法点拨 几个常数之间的关系:KaKh=KW,KbKh=KW,a1h2=KW,a2h1=KW。15.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。.实验步骤(1)用 (填仪器名称,下同)量取 10.00 mL 食用白醋,在 中用水稀释后转移到 100 mL 中定容,摇匀即得待测白醋溶液。(2)用
100、酸式滴定管取待测白醋溶液 20.00 mL 于锥形瓶中,向其中滴加 2 滴 作指示剂。(3)读取盛装 0.100 0 mol/L NaOH 溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示,则此时的读数为 mL。(4)滴定。当 时,停止滴定,并记录滴定管中 NaOH 溶液的最终读数。再重复滴定 3 次。.实验记录 滴定次数 1 2 3 4 V(样品)/mL 20.00 20.00 20.00 20.00 V(NaOH)(消耗)/mL 15.95 15.00 15.05 14.95.数据处理与讨论(5)甲同学在处理数据时计算得:平均消耗的 NaOH 溶液的体积 V=15.95+15.00+15.
101、05+14.954 mL15.24 mL。指出他计算的不合理之处:。按正确数据处理,可得 c(市售白醋)=mol/L;市售白醋总酸量=g/100 mL。答案(1)酸式滴定管(或 10 mL 移液管)烧杯 容量瓶(2)酚酞溶液(3)0.60(4)加入最后一滴 NaOH 溶液后,溶液由无色恰好变为浅红色,并在半分钟内不褪色(5)第 1 次滴定误差明显较大,属异常值,应舍去 0.75 4.5 解析(1)根据量取食用白醋的体积为 10.00 mL,可知量取时需用酸式滴定管(或 10 mL 移液管);稀释溶液应在烧杯中进行,定容时应用容量瓶。(2)CH3COOH 与 NaOH 恰好反应时溶液显碱性,与酚
102、酞变色的 pH 范围 8.210.0 基本一致,故选用酚酞作指示剂。(3)滴定管“0”刻度在上方,且读数精确到 0.01 mL,故图中的液面读数为 0.60 mL。(4)达到滴定终点,即溶液由无色恰好变为浅红色,并在半分钟内不褪色时,停止滴定。(5)第 1 次滴定误差明显较大,属异常值,应舍去;平均消耗的 NaOH 溶液的体积为15.00+15.05+14.953 mL=15.00 mL,c(市售白醋)=0.100 0mol/L15.0010-3L20.0010-3L10=0.75 mol/L;1 L 市售白醋中含 m(CH3COOH)=0.75 mol/L1 L60 g/mol=45 g,故
103、市售白醋总酸量为 4.5 g/100 mL。16.As 和 P 属于同主族元素,它们都能形成多种含氧酸。中国自古就有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)早期都曾用作绘画颜料,又都因有抗病毒疗效而用来入药。在一定条件下,雌黄和雄黄的转化关系如图所示。(1)亚磷酸(H3PO3)是一种精细化工产品。亚磷酸(H3PO3)与足量 NaOH 溶液反应生成 Na2HPO3。则亚磷酸为 (填“一”“二”或“三”)元酸。查阅资料知 25 时,亚磷酸(H3PO3)的a1=510-2,a2=2.510-7,Na2HPO3 可使碘水褪色。25 时,Na2HPO3水解反应的 Kh=。若向
104、 Na2HPO3溶液中加入少量的 I2,则溶液中(H3O3)(H2O3-)将 (填“增大”“减小”或“不变”)。(2)反应中,若 0.5 mol As4S4 参加反应,转移 14 mol 电子,则物质 a 为 (填化学式)。(3)反应中的产物亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,其在溶液中存在多种微粒形态。常温下,用 NaOH溶液滴定 H3AsO3 时,各种微粒的物质的量分数随 pH 的变化如图所示。以酚酞为指示剂,将 NaOH 溶液逐滴加入 H3AsO3 溶液中,当溶液由无色变为红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为 。答案(1)二(1 分)410-8(2 分)增大(1 分)(2
105、)SO2(2 分)(3)OH-+H3AsO3 H2AsO3-+H2O(2 分)解析(1)亚磷酸(H3PO3)与足量 NaOH 溶液反应生成 Na2HPO3,说明一个亚磷酸(H3PO3)只能电离出两个氢离子与氢氧化钠反应,故亚磷酸(H3PO3)为二元酸。Kh=KW/a2=410-8;加入少量 I2,Na2HPO3 与 I2反应,溶液的碱性变弱,c(H+)增大,a1=(H+)(H2O3-)(H3O3)不变,则(H3O3)(H2O3-)增大。(2)由题知 As4S4 与氧气反应生成 As2O3 和物质 a,0.5 mol As4S4 参加反应,转移 14 mol 电子,O2 为氧化剂,As4S4 为还原剂,As 元素转移 2 mol 电子,则 S 元素转移 12 mol 电子,故 S 从-2 价变成+4 价,物质 a 为SO2。(3)当溶液由无色变为红色时,pH 应在 810 之间,根据图像可知 H3AsO3 转化为 H2AsO3-,所以主要反应的离子方程式为 OH-+H3AsO3 H2AsO3-+H2O。
