1、课时5难溶电解质的沉淀溶解平衡一、选择题1下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是()A在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，Ksp(AgCl)增大B在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动C可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小D25 时，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成解析Ksp只与温度有关，A项错误；加入稀盐酸，H能与CO反应，使碳酸钙的溶解平衡正向移动，最终使CaCO3溶解，B项错误；只有物质的化学式相似的难溶物，可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小，C项错误；由于Ksp(AgCl)Ksp(A
2、gI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色AgI生成，D正确。答案D2已知AgCl的溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，下列说法不正确的是()A除去溶液中Ag加盐酸盐比硫酸盐好B加入H2O，溶解平衡不移动C用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl，可以减少沉淀损失D反应2AgClNa2SAg2S2NaCl说明溶解度：AgClAg2S解析AgCl难溶于水、Ag2SO4微溶于水，因此除去溶液中的Ag加盐酸盐比加硫酸盐好，A项正确；加水稀释，Ag和Cl浓度均减小，平衡正向移动，B项错误；NaCl溶液中Cl的浓度较大，洗涤沉淀时可以减少氯化银的溶解损失，C项正确。AgCl能够生成硫化银沉
3、淀，说明硫化银更难溶，D项正确。答案B3将氨水滴加到盛有AgCl的试管中直至AgCl完全溶解。对上述过程，下列叙述或解释中正确的是()A所得溶液中c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)B上述实验说明Cl与NH间有很强的结合力C所得溶液中形成了难电离的物质D上述过程中NH3H2O的电离常数增大解析由于AgCl完全溶解了，故c(Ag)c(Cl)c(Ag)，B选项错误；AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中，C选项错误；向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液，Ag2CrO4能转化为AgCl，D选项错误。答案A5已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp(BaCO3)5.1109，KspBa(IO3)26.
4、51010，Ksp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一种溶液中存在相同浓度的CO、CrO、IO、SO，且浓度均为0.001 molL1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为()ABa2CO=BaCO3BBa2CrO=BaCrO4CBa22IO=Ba(IO3)2DBa2SO=BaSO4解析根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2)分别为5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1，故最先出现的沉淀是Ba
5、SO4，D项正确。答案D6BaSO4饱和溶液中加少量的BaCl2溶液产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中()Ac(Ba2)c(SO)(Ksp)Bc(Ba2)c(SO)Ksp，c(Ba2)c(SO)Cc(Ba2)c(SO)Ksp，c(Ba2)c(SO)Dc(Ba2)c(SO)Ksp，c(Ba2)c(SO)。答案C7(2016成都期末)除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是()编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1 molL11 molL1A.向中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg(OH
6、)2沉淀中加入适量等体积、均能使沉淀快速彻底溶解C、混合后发生反应：Mg(OH)2(s)2NHMg22NH3H2OD向中加入， c(OH)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动 解析酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度，电离使溶液呈碱性，A项正确；同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱，B项错误；NH结合Mg(OH)2溶液中的OH，促使Mg(OH)2沉淀溶解，C项正确；盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应，促使Mg(OH)2的溶解，D项正确。答案B8(2016长春联考)已知298 K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶
7、液达到沉淀溶解平衡，测得pH13，则下列说法不正确的是()A所得溶液中的c(H)1.01013molL1B加入Na2CO3固体，可能生成沉淀C所加的烧碱溶液的pH13D所得溶液中的c(Mg2)5.61010molL1解析pH13，则c(H)1.01013molL1，A正确；加入Na2CO3固体，当c(Mg2)c(CO)Ksp(MgCO3)时生成MgCO3沉淀，B正确；因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13，所以所加NaOH溶液pH13，C错误；溶液中的c(Mg2)5.610121025.61010(molL1)，D正确。答案C9(2016宝鸡一检)25 时，CaCO3在水中的
8、溶解平衡曲线如图所示。已知25 时，CaCO3的Ksp(CaCO3)2.8109。据图分析，下列说法不正确的是()Ax的数值为2105Bc点时有碳酸钙沉淀生成Cb点与d点对应的溶度积相等D加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点解析d点c(CO)1.4104molL1，则c(Ca2)2105(molL1)，即x2105，A正确。c点QcKsp，故有沉淀生成，B正确。溶度积只与温度有关，b点与d点对应的溶度积相等，C正确。加入蒸馏水后，d点c(CO)和c(Ca2)都减小，不可能变到a点，D错误。答案D10(2015西安模拟)25 时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)如表所示，下列选项正确的是()AgClA
9、g2SO4Ag2SAgBrAgI1.810101.41056.310505.010138.31017AAgCl、AgBr和AgI的溶解度依次增大B将Ag2SO4溶于水后，向其中加入少量Na2S溶液，不可能得到黑色沉淀C室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度D将浅黄色溴化银浸泡在饱和NaCl溶液中，会有少量白色固体生成解析由表可知，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小，因此溶解度依次减小，A项错误；Ksp(Ag2SO4)Ksp(Ag2S)，因此向Ag2SO4溶液中加入少量Na2S溶液，Ag2SO4会转化为Ag2S，产生黑色沉淀，B项错误；食盐水相对于水，c(Cl)增大，则Ag
10、Cl在食盐水中的溶解平衡逆向移动，溶解度减小，C项错误；在氯化钠的饱和溶液中，氯离子的浓度较大，溴化银固体浸泡在其中，会使氯离子与银离子的离子积大于其溶度积，所以会有少量白色固体生成，D项正确。答案D11可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)5.1109；Ksp(BaSO4)1.11010。下列推断正确的是()A不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)B抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液代替C若误饮c(Ba2)1.0105
11、molL1的溶液时，会引起钡离子中毒D可以用0.36 molL1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃解析胃液中为盐酸环境，难溶的碳酸盐在胃液中会溶解，故A、B错误；硫酸钡作内服造影剂，说明硫酸钡电离出的钡离子浓度是安全的，此时c(Ba2)1.05105molL11.0105molL1，故误饮c(Ba2)1.0105molL1的溶液时，不会引起钡离子中毒，故C错误；用0.36 molL1的Na2SO4溶液洗胃时，胃液中：c(Ba2)Ksp(BaSO4)/c(SO)molL13.11010molL11.05105molL1，故D正确。答案D12常温下，将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有50
12、0 mL蒸馏水的烧杯中，然后烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是()A相同温度时，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)BBaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C反应BaSO4(s)CO(aq)BaCO3(s)SO(aq)的K2K1D若使0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入2.6 mol Na2CO3解析由图像知当c(CO)2.5104 mol/L时，c(SO)c(Ba2)1.0105 mol/L，故Ksp(BaSO4)1.01010；当c(
13、CO)2.5104 mol/L时，开始有BaCO3生成，故Ksp(BaCO3)2.51041.01052.5109，A项错误；Ksp只与温度有关，B项错误；K10.04，K2K11，故K2K1，C项错误；当0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3时，溶液中c(SO)0.2 mol/L，K10.04，c(CO)5 mol/L，即0.1 mol BaSO4转化完时溶液中还有2.5 mol CO，转化过程中还消耗了0.1 mol CO，故至少需要2.6 mol Na2CO3，D项正确。答案D二、填空题13已知：25 时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)1109。(1)医学上
14、进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解释)_。万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 molL1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba2浓度仅为_molL1。(2)长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为_。请分析CaSO4转化为CaCO3的原理：_。解析
15、(1)BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，由于Ba2、SO均不与H反应，无法使平衡移动。c(Ba2)21010molL1。答案(1)对于平衡BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，H不能减少Ba2或SO的浓度，平衡不能向溶解的方向移动21010(2)CaSO4(s)CO(aq)=CaCO3(s)SO(aq)CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO与Ca2结合生成CaCO3沉淀，Ca2浓度减小，使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动14(2015大连期末)请按要求回答下列问题：(1)已知25 时，KspMg(OH)21.81011，KspCu(OH)22.21020
16、。在25 下，向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为_。(2)25 时，向0.01 molL1的MgCl2溶液中，逐滴加入浓NaOH溶液，刚好出现沉淀时，溶液的pH为_；当Mg2完全沉淀时，溶液的pH为_(忽略溶液体积变化，已知lg 2.40.4，lg 7.70.9)。(3)已知25 时，Ksp(AgCl)1.81010，则将AgCl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(Ag)约为_ molL1。(4)已知25 时，KspFe(OH)32.791039，该温度下反应Fe(OH)33HFe33H2O的平衡常数
17、K_。解析(1)因为KspCu(OH)2KspMg(OH)2，所以先生成Cu(OH)2沉淀。(2)KspMg(OH)21.81011c(Mg2)c2(OH)0.01c2(OH)，则c(OH)4.2105 molL1，c(H)Kw/c(OH)2.41010 molL1，则pH9.6，即当pH9.6时，开始出现Mg(OH)2沉淀。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全，故Mg2完全沉淀时有：1105c2(OH)1.81011，则c(OH)1.3103 molL1，此时，c(H)7.71012 molL1，pH11.1。(3)Ksp(AgCl)1.81010c(Ag)
18、c(Cl)c2(Ag)，解得：c(Ag)1.3105 molL1。(4)KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，题示反应的平衡常数为Kc(Fe3)/c3(H)，25 时水的离子积为Kwc(H)c(OH)11014，推得KKspFe(OH)3/K，即K2.791039/(11014)32.79103。答案(1)Cu(OH)2Cu22NH3H2O=Cu(OH)22NH(2)9.611.1(3)1.3105(4)2.7910315难溶性杂卤石(K2SO4MgSO42CaSO42H2O)属于“呆矿”，在水中存在如下平衡：K2SO4MgSO42CaSO42H2O(s)2Ca2(aq)2K(aq)M
19、g2(aq)4SO(aq)2H2O为能充分利用钾资源，用饱和Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾，工艺流程如下：(1)滤渣主要成分有_和_以及未溶杂卤石。(2)用化学平衡移动原理解释Ca(OH)2溶液能溶解杂卤石浸出K的原因：_。(3)“除杂”环节中，先加入_溶液，经搅拌等操作后，过滤，再加入 _溶液调滤液pH至中性。(4)不同温度下，K的浸出浓度与溶浸时间的关系如图。由图可得，随着温度升高，_，_。(5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂，则溶浸过程中会发生：CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq)已知298 K时，Ksp(CaCO3)2.80109，Ksp(CaSO4)4.901
20、05，求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位有效数字)。解析(1)根据杂卤石在水中的电离平衡，可以判断滤渣应为氢氧化镁和硫酸钙。(3)浸出液中有大量Ca2及OH，可加K2CO3溶液及H2SO4溶液除杂。(4)图中显示随着温度升高，K的浸出浓度增大，浸出速率加快。答案(1)Mg(OH)2CaSO4(二者位置互换也正确)(2)加入Ca(OH)2溶液后，生成Mg(OH)2、CaSO4沉淀，溶液中Mg2浓度减小，使平衡右移(3)K2CO3H2SO4(4)溶浸达到平衡的时间缩短平衡时K的浸出浓度增大(其他合理答案也可)(5)CaSO4(s)Ca2(aq)SO(aq)Ksp(CaSO4)c(Ca2)c(SO)CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq)Ksp(CaCO3)c(Ca2)c(CO)K1.75104。
