1、专题讲座五“粒子”浓度关系判断一、熟悉两大理论，构建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是NH3H2OOHNH。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是H2SHHSS2。2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中H或碱性溶液中OH总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是Cl
2、NHHNH3H2O。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是COHCOH2CO3。二、把握三种守恒，明确等量关系1电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：NaHHCOOH2CO。2物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：K2S
3、22HS2H2S。3质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：H3O2H2SHSOH或H2H2SHSOH。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、典例导悟，分类突破(一)粒子种类的判断例1(1)NaHCO3溶液中：_。(2)Na2CO3溶液中：_。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：_。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：_。答案(1)(2)(3)(4)粒子种类都是离子：Na、CO、HCO、OH、H；分子：H2CO3、H2O判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水
4、解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=NaHCO，HCOCOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH。故溶液中的离子有：Na、CO、HCO、OH、H；分子有：H2CO3、H2O。(二)单一溶液中离子浓度的关系例20.1 molL1的NH4Cl溶液(1)粒子种类：_。(2)离子浓度大小关系：_。(3)物料守恒：_。答案(1)Cl、NH、H、OH、NH3H2O、H2O(2)ClNHHOH(3)ClNHNH3H2O解析NH4Cl=NHCl(完全电离)NHH2ONH3H2OH(微弱)H2OHOH(极微弱)例30.1 molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2
5、)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。答案(1)NaCOOHHCOH(2)Na2(COHCOH2CO3)(3)NaHHCOOH2CO(4)OHH2H2CO3HCO解析Na2CO3=2NaCO(完全电离)，COH2OHCOOH(主要)，HCOH2OH2CO3OH(次要)，H2OHOH(极微弱)。例40.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。答案(1)NaHCOOHHCO(2)NaHCOCOH2CO3(3)NaHHCO2COOH(4)OHH2CO3HCO解析NaHCO3=NaHCO(完全电
6、离)，HCOH2OH2CO3OH(主要)，HCOHCO(次要)，H2OHOH(极微弱)。1比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：CH3COOHHCH3COOOH。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中：NaCH3COOOHCH3COOHH。2酸式盐
7、与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2S溶液中：NaS2OHHSH。3质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来以KHS溶液为例，电荷守恒式为KHOHHS2S2，物料守恒式为KHSS2H2S，由得质子守恒式，消去没有变化的K等。4规避等量关系中的2个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2CO的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。(2)物料守
8、恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示Na是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(三)酸、碱中和型离子浓度的关系例5比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pH7离子浓度大小顺序为_。电荷守恒式：_。物料守恒式：_。(3)pH2的CH3COOH与pH12的NaOH等体积混合，离子浓度大小顺序为_。答案(1)NaCH3COOOHH(2)CH3COONaHOHCH3COOOHNaH2NaCH3COOCH3COOH(3)CH3C
9、OONaHOH解析(1)恰好反应后，溶质为CH3COONa。(2)中和反应后，溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，CH3COO与CH3COOH浓度之和等于Na的2倍。例6常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：CH3COOOHCH3COOHHB点所示溶液中：NaCH3COOHCH3COOC点所示溶液中：NaOHCH3COOHD滴定过程中可能出现：CH3COOHCH3COOHNaOH答案D解析点溶液
10、中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：CH3COOCH3COOH2Na，根据电荷守恒：NaHCH3COOOH，整理后得CH3COOH2HCH3COO2OH；点溶液的pH7，据电荷守恒有：NaHCH3COOOH，又HOH，则NaCH3COO；点溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为NaCH3COOOHH。(四)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。例7用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH
11、3COONa配成1 L混合溶液，已知其中CH3COONa，对该溶液的下列判断正确的是()AHOHBCH3COO0.1 molL1CCH3COOHCH3COODCH3COOOH0.1 molL1答案A解析由电荷守恒：CH3COOOHNaH，因CH3COONa，则HOH；由物料守恒：CH3COOHCH3COO0.2 molL1，因CH3COONa0.1 molL1，则CH3COOCH3COOH。(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物，分组比较，各个击破：如25 时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)
12、2，NH由大到小的顺序为。分析流程为分组例8比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH，CH3COO由大到小的顺序是_。(3)NH相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案(1)(2)(3)每小题有一个或两个选项符合题意。1一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中，HHS1105 molL1B
13、pHa的氨水溶液，稀释10倍后，其pHb，则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液以任意比例混合：NaHOHHC2ODpH相同的CH3COONa，NaHCO3，NaClO三种溶液的Na：答案D解析A项，pH5的H2S溶液中，H的浓度为1105 molL1，但是HS的浓度会小于H的浓度，H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离，故H的浓度大于HS的浓度，故不正确；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，ab1，故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确；D项，因为
14、酸性：醋酸碳酸次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故正确。2(2019济南一模)常温下，下列说法不正确的是()A0.2 molL1的NaHCO3溶液中：NaHCOOHHB0.02 molL1的NaOH溶液与0.04 molL1的NaHC2O4溶液等体积混合：2OHC2OHC2O2HC叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1 molL1 NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为NaNOHHD向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH7，则混合液中NHCl答案B解析NaHCO3溶液呈碱性，溶液中离子浓度关系为NaHCOOHH，A项正确；混合后得
15、到等物质的量浓度的Na2C2O4、NaHC2O4的混合溶液，根据电荷守恒得：OH2C2OHC2ONaH，根据物料守恒得：2Na3(C2OHC2OH2C2O4)，消去Na，得：2OHC2OHC2O3H2C2O42H，B项错误；NaN3为强碱弱酸盐，N水解使溶液呈碱性，NaNOHH，C项正确；根据电荷守恒得：NHHClOH，pH7，则OHH，故NHCl，D项正确。325 时，在10 mL浓度均为0.1 molL1 的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：OHNaNH3H2OB加入10 mL盐酸时：NHHOHC加入盐酸至溶液
16、pH7时：ClNaD加入20 mL盐酸时： ClNHNa答案AB解析A项，未加盐酸时，由于NH3H2O的部分电离，所以OHNaNH3H2O，正确；B项，加入10 mL盐酸时，ClNa，再由电荷守恒可知NHHOH，正确；C项，由电荷守恒得：NaNHHClOH，pH7时，HOH ，所以有ClNa，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即HOH，再根据电荷守恒可得：ClOHHNHNa，则ClNHNa，错误。4.室温下，用0.100 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表
17、示的是滴定醋酸的曲线BpH7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20.00 mLCV(NaOH)20.00 mL时，两份溶液中ClCH3COODV(NaOH)10.00 mL时，醋酸溶液中NaCH3COOHOH答案B解析A项，滴定开始时0.100 molL1盐酸pH1，0.100 molL1醋酸pH1，所以滴定盐酸的曲线是，滴定醋酸的曲线是，错误；B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH7时，醋酸所消耗NaOH溶液的体积小，正确；C项，V(NaOH)20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误；D项，加入10.00 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以CH3COONa，错误。5Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)n(HSO)变化图像如图：则以下离子浓度关系的判断正确的是()ANaHSO3溶液中HOHBNa2SO3溶液中NaSOOHHSOHC当吸收溶液呈中性时，NaSOHSOOHHD当吸收溶液呈中性时，NaHSOSO答案BD解析A项，NaHSO3溶液显酸性，HOH；B项，Na2SO3溶液中，NaSOOHHSOH；C项，11时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则SOHSO，错误；D项，根据电荷守恒，NaHOH2SOHSO，由于HOH，则Na2SOHSO，正确。
