1、1(2017天津高考)常压下羰基化法精炼镍的原理为：Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 时，该反应的平衡常数K2105。已知：Ni(CO)4的沸点为42.2 ，固体杂质不参与反应。第一阶段：将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4；第二阶段：将第一阶段反应后的气体分离出来，加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()A增加c(CO)，平衡向正向移动，反应的平衡常数增大B第一阶段，在30 和50 两者之间选择反应温度，选50 C第二阶段，Ni(CO)4分解率较低D该反应达到平衡时，v生成Ni(CO)44v生成(CO)答案 B解析A错：增加c(CO)，平衡正向移动，温度不变，反应
2、的平衡常数不变。B对：第一阶段，生成的Ni(CO)4是气态，应选择高于其沸点的反应温度，故选50 。C错：230 时，化学平衡常数K2105，有利于反应逆向进行，Ni(CO)4分解率较高。D错：反应达到平衡时，4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。2(2017江苏高考)H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()A图甲表明，其他条件相同时，H2O2浓度越小，其分解速率越快B图乙表明，其他条件相同时，溶液pH越小，H2O2分解速率越快C图丙表明，少量Mn2存在时，溶液碱性越强，H2O2分解速率越快D图丙和图丁表明，碱性溶液中，M
3、n2对H2O2分解速率的影响大答案 D解析A错：图甲表明其他条件相同时，H2O2浓度越大，其分解速率越快。B错：图乙表明其他条件相同时，溶液pH越大，分解速率越快。C错：Mn2浓度相同时，1.0 molL1NaOH溶液中H2O2分解速率小于0.1 molL1NaOH溶液中。D对：pH相同时，Mn2浓度越大，分解速率越快，所以图丙和图丁表明，碱性溶液中，Mn2对H2O2分解速率影响大。3(2017江苏高考)(双选)温度为T1时，在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应：2NO2(g)2NO(g)O2(g)(正反应吸热)。实验测得：v正v(NO2)消耗k正c2(NO2)，v逆v(NO)消耗2
4、v(O2)消耗k逆c2(NO)c(O2)，k正、k逆为速率常数，受温度影响。下列说法正确的是()A达平衡时，容器与容器中的总压强之比为45B达平衡时，容器中比容器中的大C达平衡时，容器中NO的体积分数小于50%D当温度改变为T2时，若k正k逆，则T2T1答案 CD解析A错：容器中： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL10.600转化/molL1 0.4 0.4 0.2平衡/molL1 0.2 0.4 0.2容器中达到平衡时总物质的量为0.2 mol0.4 mol0.2 mol0.8 mol，容器中起始总物质的量为0.3 mol0.5 mol0.2 mol1 mol，因为该反应反
5、应前后气体分子数不相等，则达到平衡时，总物质的量不为1 mol，则容器与容器中的总压强之比不等于45。B错：根据等效平衡，容器中的投料比可转化为： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0.30.50.2转化后/molL1 0.6 0.2 0.05所以平衡逆向移动，c(NO2)增大，c(O2)减小，所以容器中比容器中的小。C对：根据等效平衡，容器中的投料比可转化为： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0 0.50.35转化后/molL1 0.5 0 0.1容器中达到平衡时NO的体积分数等于50%，容器中O2抑制反应向右进行，所以NO的体积分数小于50%。D对
6、：由题中关系式v正v(NO2)消耗k正c2(NO2)，v逆v(NO)消耗2v(O2)消耗k逆c2(NO)c(O2)可得，k正，k逆，当温度改变为T2时，k正k逆，即。反应达到平衡时v(NO2)消耗v(NO)消耗，则c2(NO2)c2(NO)c(O2)。温度T1时，K0.8，温度T2时，K1，平衡常数增大，正反应为吸热反应，所以T2T1。 4(2016北京高考)下列食品添加剂中，其使用目的与反应速率有关的是()A抗氧化剂 B调味剂C着色剂 D增稠剂答案 A解析相对于食物，抗氧化剂可以更快地被氧气氧化，从而降低了包装袋中氧气的浓度，减缓食品被氧化的速率。5(2016江苏高考)(双选)一定温度下，在
7、3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)CO(g)CH3OH(g)达到平衡。下列说法正确的是()A该反应的正反应放热B达到平衡时，容器中反应物转化率比容器中的大C达到平衡时，容器中c(H2)大于容器中c(H2)的两倍D达到平衡时，容器中的正反应速率比容器中的大答案 AD解析A项，若反应的温度为400 ，则反应和反应达到的平衡为等效平衡，而反应的实际温度为500 ，500 时CH3OH的平衡浓度比400 时的小，说明升高温度后，平衡逆向移动，故正反应为放热反应，正确；B项，反应相当于给反应加压，加压时，平衡正向移动，故容器中反应物的转化率大，错误；C项，由表中数据知，达到平衡时，可
8、求得容器中c(H2)0.04 molL1，可推知容器中c(H2)0.08 molL1，容器中c(H2)0.15 molL1，平衡时，中c(H2)小于容器中c(H2)的两倍，错误；D项，浓度相同，容器中的温度高，所以容器中正反应速率大于容器中的，正确。6(2016天津高考)(双选)在恒温恒容的密闭容器中，某储氢反应：MHx(s)yH2(g)MHx2y(s)Hv(吸氢)答案 AC解析达到化学平衡时，气体的物质的量不变，所以容器内气体压强保持不变，A项正确；由于该反应是可逆反应，所以吸收y mol H2所需的MHx的物质的量大于1 mol，B项错误；该反应的平衡常数表达式为K，由于该反应是放热反应，
9、降低温度，平衡向正反应方向移动，c(H2)减小，故K增大，C项正确；向容器内通入少量氢气，平衡向正反应方向移动，v(正)v(逆)，即v(吸氢)v(放氢)，D项错误。7(2015天津高考)某温度下，在2 L的密闭容器中，加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)发生反应：X(g)mY(g)3Z(g)，平衡时，X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g)，再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是()Am2B两次平衡的平衡常数相同CX与Y的平衡转化率之比为11D第二次平衡时，Z的浓度为0.4 molL1答案 D解析在原平衡体系中加入
10、1 mol Z，再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变，说明该平衡与原平衡是等效平衡，则化学方程式两边气态物质的化学计量数相等，即m2，A项正确；温度不变，平衡常数不变，B项正确；起始时X、Y的物质的量之比等于化学计量数之比，则二者的平衡转化率相等，C项正确；起始时加入1 mol X和2 mol Y，相当于3 mol Z，平衡时Z的物质的量为3 mol10%0.3 mol，在平衡体系中再加入1 mol Z，相当于起始时共加入4 mol Z，则新平衡时Z的物质的量为4 mol10%0.4 mol，其浓度为0.4 mol/2 L0.2 molL1，D项错误。8(2015上海高考)对于合成氨反应，
11、达到平衡后，以下分析正确的是()A升高温度，对正反应的反应速率影响更大B增大压强，对正反应的反应速率影响更大C减小反应物浓度，对逆反应的反应速率影响更大D加入催化剂，对逆反应的反应速率影响更大答案 B解析A项，合成氨为放热反应，升高温度对吸热反应的影响更大，即对逆反应的反应速率影响更大，错误；B项，增大压强对气体体积大的影响更大，所以增大压强对正反应的反应速率影响更大，正确；C项，减小反应物浓度正反应速率减小，而逆反应速率不变，错误；D项，催化剂会同等程度地影响正、逆反应速率，错误。9(2015安徽高考)汽车尾气中NO产生的反应为：N2(g)O2(g)2NO(g)。一定条件下，等物质的量的N2
12、(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应，如图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化，曲线b表示该反应在某一起始反应条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()A温度T下，该反应的平衡常数KB温度T下，随着反应的进行，混合气体的密度减小C曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D若曲线b对应的条件改变是温度，可判断该反应的H0。10(福建高考)在一定条件下，N2O分解的部分实验数据如下：下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是()(注：图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间，c1、c2均表示N2O初始浓度且c1”“B(2)ac大于小于tm时生成物浓度较低(molL
13、1)1解析(1)解：设平衡时H2S转化的物质的量为x。 H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)初始/mol0.40 0.10 0 0转化/mol x x x x平衡/mol 0.40x 0.10x x x由题意得：002解得：x0.01 molH2S的平衡转化率1100%2.5%。K2.8103。温度升高，水的平衡物质的量分数增大，平衡右移，则H2S的转化率增大，故21。温度升高，平衡向吸热反应方向移动，故H0。A项，充入H2S，H2S的转化率反而减小。B项，充入CO2，增大了一种反应物的浓度，能够提高另一种反应物的转化率，故H2S的转化率增大。C项，充入COS，平衡左移，H2S的转
14、化率减小。D项，充入N2，对平衡无影响，不改变H2S的转化率。(2)a对：溶液pH不变时，则c(OH)也保持不变，反应处于平衡状态。B错：根据反应方程式，始终存在速率关系：v(I)2v(AsO)，反应不一定处于平衡状态。C对：由于Na3AsO3总量一定，当c(AsO)/c(AsO)不再变化时，c(AsO)、c(AsO)也保持不变，反应建立平衡。D错：由图可知，建立平衡时c(I)2c(AsO)2y molL1，因此c(I)y molL1时，反应没有建立平衡。tm时，反应正向进行，故v正大于v逆。由于tm时生成物AsO的浓度小于tn时AsO的浓度，因v逆的大小取决于生成物浓度的大小，故tm时的v逆
15、小于tn时的v逆。反应前，三种溶液混合后，c(Na3AsO3)3x molL1x molL1，同理，c(I2)x molL1，反应情况如下：12(2016全国卷)丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料，工业上可用“丙烯氨氧化法”生产，主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题：(1)以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下：C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g)H515 kJmol1C3H6(g)O2(g)=C3H4O(g)H2O(g)H353 kJmol
16、1两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是_；有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应的温度为460 。低于460 时，丙烯腈的产率_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率，判断理由是_；高于460 时，丙烯腈产率降低的可能原因是_(双选，填标号)。A催化剂活性降低 B平衡常数变大C副反应增多 D反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知，最佳n(氨)/n(丙烯)约为_，理由是_。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为_。答案 (1)两个反应均为放热
17、量大的反应降低温度、降低压强催化剂(2)不是该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低AC(3)1该比例下丙烯腈产率最高，而副产物丙烯醛产率最低17.51解析(1)判断反应自发进行的趋势可从熵变和焓变两方面考虑，反应和的熵变不大，但焓变均较大，这是导致两个反应在热力学上趋势均很大的主要原因。根据影响平衡移动的因素可知，提高丙烯腈平衡产率(即使反应的平衡右移)的条件可以是降低温度、降低压强。不同的反应一般使用的催化剂也不同，因此催化剂是提高丙烯腈反应选择性的关键因素。(2)丙烯腈产率降低的原因可能是催化剂的活性降低、副反应增多，A、C正确。(3)由反应可知n(NH3)n(O2)n(C3H6)1
18、1.51，由于O2在空气中所占体积分数约为，所以理论上进料气氨、空气、丙烯的体积比V(NH3)V(空气)V(C3H6)1(1.55)117.51。13(1)(2015全国卷)甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇，发生的主要反应如下：CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H199 kJmol1CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H258 kJmol1CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H341 kJmol1回答下列问题：反应的化学平衡常数K表达式为_；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为_(填曲
19、线标记字母)，其判断理由是_。合成气组成n(H2)/n(COCO2)2.60时，体系中的CO平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(CO)值随温度升高而_(填“增大”或“减小”)，其原因是_；图2中的压强由大到小为_，其判断理由是_。(2)(2015广东高考)用O2将HCl转化为Cl2，可提高效益，减少污染。新型RuO2催化剂对上述HCl转化为Cl2的总反应具有更好的催化活性。a实验测得在一定压强下，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的HClT曲线如图，则总反应的H_0(填“”“”或“p2p1 相同温度下，由于反应为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应为气体分子数不变
20、的反应，产生CO的量不受压强影响。故增大压强时，有利于CO的转化率升高(2)a.K(A)b如图总反应的正反应是气体分子数减小的反应，压强增大，平衡正向移动，HCl增大cBDv(HCl)2v(Cl2)2103 molmin11.8103 molmin1解析(1)反应为放热反应，则升高温度，平衡逆向移动，平衡常数减小，曲线a正确。(2)a.由题图中随温度升高，HCl转化率降低，可知总反应为放热反应，H0。温度越高，生成物浓度越小，则平衡常数也随之减小，即K(A)较大。b.总反应是气体分子数减小的反应，增大压强，平衡正向移动，HCl的转化率增大。c.增大n(HCl)，HCl转化率减小，A项错误；增大n(O2)，HCl转化率增大，B项正确；使用催化剂只改变反应速率，但对平衡无影响，C项错误；移去H2O，会减小c(H2O)，平衡正向移动，HCl转化率增大，D项正确。根据数据可求出v(Cl2)9.0104 molmin1，由物质的反应速率之比等于化学计量数之比可求出v(HCl)2v(Cl2)1.8103 molmin1。
