1、永州市2019年高考化学第二轮复习课时讲义电解质溶液3（酸碱中和滴定及迁移应用）编写：徐校锋（新田一中） 审核：欧阳学魁 龙路云【明确考纲】1.了解酸碱中和滴定实验的仪器、操作步骤、误差分析。2.掌握酸碱中和滴定实验的数据处理方法。【课前真题】1. （2018全国卷）用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 （ ）A. 根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C. 相同实验条件下，若改为0.0400 molL
2、-1 Cl-，反应终点c移到aD. 相同实验条件下，若改为0.0500 molL-1 Br-，反应终点c向b方向移动22017全国卷，26（5）凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵盐，然后通过滴定测量。已知：NH3+H3BO3=NH3H3BO3；NH3H3BO3+HCl= NH4Cl+ H3BO3。回答下列问题：（5）取某甘氨酸（C2H5NO2）样品m克进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为c molL1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为_%，样品的纯度_%。3 2017全国卷,26（4）水泥是重要的建筑材料
3、。水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：回答下列问题：（4）草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后，用KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为：+H+H2C2O4Mn2+CO2+H2O。实验中称取0.400 g水泥样品，滴定时消耗了0.0500 molL1的KMnO4溶液36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为_。课堂精讲【考点归类】酸碱中和滴定实验以及迁移应用到沉淀滴定、氧化还原滴定、络合滴定等。考点:酸碱中和滴定实验核心知识必备：(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹
4、(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响
5、，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。【典例剖析】题组一中和滴定的基本操作1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(2)记录滴定终点读数为12.20mL()(3)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗()(4)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差()(5)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000molL1盐酸达到实验目的()2(2015广东理综，
6、12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小题组二滴定终点的描述3用amolL1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。4用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。答案：淀粉溶液当滴
7、入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色5用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。6用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。7用标准KI溶液滴定含有Fe3的溶液，应选用_作指示剂，滴定终点现象是_。特别提醒：氧化还原反应滴定法是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中
8、和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。滴定方法还原剂滴定KMnO4KMnO4滴定还原剂I2滴定还原剂还原剂滴定I2铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN终点时颜色变化浅红色无色无色浅红色无色蓝色蓝色无色溶液变红色红色消失题组三“滴定法”的迁移应用8(2017全国卷，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO
9、(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amolL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2
10、S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_。(填“高”或“低”)9(2017天津理综，9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定100mL0.1000molL1NH4SCN标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b加入25.00mL0.1000molL1AgNO3溶液(过量)，使
11、I完全转化为AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用0.1000molL1NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题：(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行，其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平
12、均体积为_mL，测得c(I)_molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。【课后巩固】1电导滴定是利用溶液的电导改变以确定滴定终点的滴定方法。常温下，将0.10molL-1CH3COOH溶液与0.10mo1L-1HCl溶液以一定体积比混合，用0.10molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是：（ ）Aa点溶液的pH=1Bb点溶液中：c(
13、Na+)=c(Cl)+c(CH3COO)C图中四点，c点处溶液中水的电离度最大Dd点溶液中：c(Na+)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)2铬是人体必需元素，如含量不足会影响糖类和脂类的代谢，过高则会引起急性中毒。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：完成下列填空：（1）步中含Cr2O离子的废水在酸性条件下能用Fe3O4处理，反应的离子方程式为_；（2）反应是可逆反应，在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黄色逐渐变成橙色，写出该反应的离子方程式：_；（3）向上述反应后的溶液中加入碱溶液，让废水的pH升至810，控制适当的温度，使产物中的金属阳离子全部转变为沉淀。回收所得的C
14、r(OH)3，经处理后又可转变成K2Cr2O7。纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度，方法如下：Cr2O72-+6I-+14H+ =3I2+2Cr3+7H2O2S2O32-+ I2 =S4O62-+2I-，准确称取纯净的K2Cr2O7 0.294g配成溶液，加足量KI，用Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00mL。回收所得的Cr(OH)3在处理之前需要先进行洗涤，洗涤沉淀的方法为_；滴定时加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_；Na2S2O3溶液的物质的量浓度为_。3H2O2是医药、卫生行业上广泛使用的消毒剂。某课外小组采用滴定法测定某医用消
15、毒剂中H2O2的浓度。实验步骤如下：标准液的配制和标定：称取一定量KMnO4固体溶于水，避光放置610天，过滤并取滤液于滴定管中待用，称取mgNa2C2O4固体于锥形瓶中，加水溶解，再加H2SO4酸化，滴定至终点，消耗KMnO4溶液的体积V1ml，滴定过程中发生的一个反应为：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O。H2O2浓度的测定：取待测样品25mL稀释至500mL，再移取10.00mL于锥形瓶中，加H2SO4酸化，用上述KMnO4标准液滴定至终点，消耗溶液的体积V2mL。回答下列问题：(1)中移取10.00mL待测液所用主要仪器名称为_。(2)配制KMnO4标准液时需要久置并过滤掉变质生成的MnO2，该过滤操作需用_。a.普通漏斗和滤纸 b.布氏漏斗和滤纸 c.不需滤纸的微孔玻璃漏斗(3)标定KMnO4标准液时需要控制温度为7585，温度过低反应较慢，温度过高可能会因_而导致KMnO4标准液的标定浓度偏高，在恒定温度下进行滴定操作时，开始时反应速率较慢，随后加快，导致速率加快的原因是_。(4)KMnO4标准液滴定H2O2的离子方程式为_；当滴定到_可以认为已达到滴定终点。(5)该医用消毒剂中H2O2的物质的量浓度为_molL-1。(6)中若用盐酸代替H2SO4，测定结果将_(填“偏高”“ 偏低”或“无影响
