1、第五章 进入合成有机高分子化合物的时代第一节 合成高分子化合物的基本方法知识梳理:1、 有机高分子化合物 有机高分子化合物的特点: 相对分子量大 高达104106,且为平均值 结构为若干重复结构单元组成 物理、化学性质与低分子化合物差别较大有机高分子化合物的分子组成及有关概念聚合反应CH2=CH2单体CH2CH2链节n聚合度高分子化合物,简称高分子,又叫聚合物或高聚物。n值一定时,有确定的分子组成和相对分子质量,聚合物的平均相对分子质量=链节的相对分子质量n。一块高分子材料是由若干n值不同的高分子材料组成的混合物。2、 加聚反应的类型参加反应的单体一般都要求有不饱和键。(通常为C=C,CC,有
2、时也可为C=O)。常见加聚反应的类型有:(1)含一个碳碳双键的加聚反应nCH3CH=CH2 (2)共轭双键的加聚反应nCH2=CHCH=CH2 (3)不同物质间的加聚反应nCH2=CHCH=CH2 + nCH3CH=CH2(4)含碳氧双键的加聚反应3、 缩聚反应的类型参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有:(1)苯酚和甲醛的缩聚(2)醇羟基和羧基酯化而缩聚二元羧酸和二元醇的缩聚醇酸自身的酯化缩聚氨基与羧基的缩聚A、氨基酸自身的缩聚B、含氨基与羧基的单体发生缩聚反应注意:缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物(如H2O)生成;缩聚物结构式要在方括号外
3、侧写出链节余下的端基原子或原子团(这与加聚物不同,加聚物的端基不确定,通常用横线“”表示。)如: 4、 由高聚物推断单体的方法(1)判断聚合类型若链节上都是碳原子,一般是加聚反应得到的产物,若链节上含有 COO、 CONH等基团时,都是缩聚反应的产物。 (2)若是加聚产物凡链节的主链上没有双键,两个碳一划分;凡链节主链存在C=C双键结构,以双键为中心,四个碳为一体划分。(3)若是缩聚产物凡链节为 HNRCO 结构的高聚物,其合成单体必为一种。在亚氨基上加H,在羰基上加OH,即得高聚物单体。凡链节中间(不在端上)含有肽键结构的高聚物,从CN中间断开,在亚氨基上加H,羰基上加OH,即得高聚物单体。凡链节中间(不在端上)含有COO 结构的高聚物,其合成单体必为两种,从OC中断开,羧基上加OH,氧原子上加H,即得高聚物单体。COClCOCl NH2NH2典型例题:用对苯二甲酰氯 与间苯二胺 经缩聚反应(脱去HCl)可制得HT纤维,其缩聚高聚物得结构简式为 。某人造羊毛得性能在许多方面比天然羊毛更优良,其分子里存在如下结构:CH2CHCH2CH(COOCH3)CH2CCNCOOHCH2COOHn合成它的单体是 、 、 。