1、专题十 水的电离和溶液的酸碱性 高考化学(新课标专用)考点一 水的电离平衡及影响因素 自主命题省(区、市)卷题组 1.(2015广东理综,11,4分,)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示,下列说法正确的是()A.升高温度,可能引起由c向b的变化B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化五年高考 答案C 升高温度时,水的电离平衡右移,c(H+)和c(OH-)均增大,KW随之增大,而c和b对应的KW相等,A项不正确;由图中数据可计算出该温度下,水的离子积常数KW=c(H+)c(OH
2、-)=1.010-71.010-7=1.010-14,B项不正确;加入FeCl3后,由于Fe3+水解促进了水的电离,使c(H+)增大,c(OH-)减小,但KW不变,可引起由b向a的变化,C项正确;该温度下,稀释溶液,KW不变,而c和d对应的KW不相等,D项错误。评析本题通过图像考查水的电离平衡及其影响因素,着重考查学生分析问题的能力,难度较大。2.(2014山东理综,13,5分,)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中()A.水的电离程度始终增大B.先增大再减小C.c(CH3COOH
3、)与c(CH3COO-)之和始终保持不变D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(N)=c(CH3COO-)432(NH)(NHH)ccO4H答案D CH3COOH溶液中水的电离被抑制,当CH3COOH与NH3H2O恰好反应时生成CH3COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错误;=,温度不变,NH3H2O的电离平衡常数及KW均不变,随着氨水的滴加,c(H+)减小,故 减小,B项错误;未滴加氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L,滴加10 mL氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol/L,C项错误;由于C
4、H3COOH和NH3H2O的电离常数相等,故当加入NH3H2O 的体积为10 mL时,c(N)=c(CH3COO-),D项正确。432(NH)(NHH)ccO432(NH)(H)(OH)(NHH)(H)(OH)ccccOcc432(NH)(OH)(NHH)cccOW(H)cK32NH H OKW(H)cK432(NH)(NHH)ccO4H3.(2013天津理综,5,6分,)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,KW不变B.CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D.NaCl溶液和CH3COO
5、NH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同答案C 浓H2SO4加入蒸馏水中时会放热,使KW变大,A项错误;CaCO3可以溶于醋酸的原因是(CH3COO)2Ca能溶于水,而CaSO4是微溶物,不能类推,B项错误;C项,该式为Na2S溶液中的质子守恒式的变形,正确;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离不产生影响,而CH3COONH4是弱酸弱碱盐,对水的电离起促进作用,两者影响不相同,D项错误。4.(2013山东理综,13,4分,)某温度下,向一定体积0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lgOH-)与pH的变化关系如图所示,则()A.M点所示溶液的导电
6、能力强于Q点B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+)C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积答案C由题图可知Q点溶液呈中性,M点CH3COOH过量,CH3COOH是弱酸,导电能力M点应小于Q点,A项错误;图中N点溶液呈碱性,依据电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(H+)c(CH3COO-),B项错误;M点的pOH与N点的pH相同,表示M点的c(OH-)与N点的c(H+)相同,二者对水的电离影响程度相同,C项正确;CH3COOH与NaOH恰好反应时生成的CH3COONa水解显碱性,Q点所示的溶液呈中
7、性,说明CH3COOH过量,D项错误。教师专用题组 5.(2013浙江理综,12,6分,)25 时,用浓度为0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是()A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZHYc(Y-)c(OH-)c(H+)D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)=+c(Z-)+c(OH-)a()(HY)(Y)KHYcc答案B 由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZHYHX,故相同温度下,同浓度的三种酸的导电能力大小顺序为HZHYHX,A错误;HY+
8、NaOH NaY+H2O,当V(NaOH)=10.00 mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中c(HY)c(Y-),c(H+)=10-5 mol/L,Ka(HY)=c(H+)=10-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的NaX与NaY的混合溶液,考虑到X-的水解程度大于Y-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为c(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+),C错误;HY与HZ混合,达到平衡时,根据电荷守恒可得c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),D错误。(H)(Y)(HY)ccc6.(2013江苏单科,
9、18,12分,)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成,进行如下实验:准确称取2.335 0 g样品,配制成100.00 mL溶液A;准确量取25.00 mL溶液A,用0.040 00 molL-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2+H2Y2-NiY2-+2H+),消耗EDTA标准溶液31.25 mL;另取25.00 mL溶液A,加足量的NaOH溶液并充分加热,生成NH3 56.00 mL(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Ni2+含量将 (填“偏高”“偏低”或“不变
10、”)。(2)氨气常用 检验,现象是 。(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。答案(12分)(1)偏高(2)湿润的红色石蕊试纸 试纸颜色由红变蓝(3)n(Ni2+)=0.040 00 molL-131.25 mL10-3LmL-1=1.25010-3 moln(N)=2.50010-3 moln(S)=2.50010-3 molm(Ni2+)=59 gmol-11.25010-3 mol=0.073 75 gm(N)=18 gmol-12.50010-3 mol=0.045 00 gm(S)=96 gmol-12.50010-3 mol=0.240 0 gn(H2O)=1.2501
11、0-2 molxymn=n(N)n(Ni2+)n(S)n(H2O)=21210硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)210H2O4H31156.00 mL 10L22.4 L molL m24O 242(Ni)(NH)2nn332 1.250 102.500 102molmol4H24O 125.00 mL2.335 0 g0.073 75 0.045 00 0.240 0 100.00 mL18 g molggg4H24O 解析(1)滴定过程中的反应方程式为:Ni2+H2Y2-NiY2-+2H+c(Ni2+)=若滴定管未用EDTA标准溶液润洗会造成EDTA浓度偏低,消耗EDTA标准溶液
12、体积增加,故结果偏高。22222(H Y)(H Y)(Ni)cVV考点二 溶液的pH及pH计算 中和滴定 A组 统一命题课标卷题组 1.(2016课标,12,6分)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入0.10 molL-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pHc(H+)=c(OH-),错误;D项,N点对应的溶液为氨水,c(
13、OH-)=0.10 molL-11.32%=1.3210-3 molL-1,c(H+)=molL-1,pH=11+lg 1.3212,正确。4HW(OH)Kc143101.32 10易错警示不要把酸碱恰好中和与溶液的pH=7混为一谈。酸碱恰好中和指酸和碱恰好反应,谁也没有剩余,而所得溶液的pH却不一定是7。若强酸与强碱恰好中和,则溶液pH=7;若强酸与弱碱恰好中和,溶液pH7。知识拓展中和滴定时应根据中和后溶液的酸碱性选择指示剂。若强酸与强碱相互滴定,选甲基橙或酚酞都可以;若强酸滴定弱碱,由于所得溶液呈酸性,所以要选择在酸性范围内变色的指示剂甲基橙;若强碱滴定弱酸,则要选择在碱性范围内变色的指
14、示剂酚酞。2.(2014课标,11,6分,0.463)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)D.pH相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO三种溶液的c(Na+):4O答案DH2S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H2S H+HS-、HS-H+S2-,故pH=5的H2S溶液中,c(HS-)c(H+)=110-5 molL
15、-1,A项错误;B项,NH3H2O是弱电解质,稀释促进NH3H2O的电离,故aH2CO3HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程度:ClO-HC CH3COO-,所以pH相同的三种溶液中的c(Na+):,D项正确。4O24O 3O规律方法酸、碱溶液稀释相同倍数时,强电解质溶液比弱电解质溶液的pH变化幅度大,但不管稀释多少倍,最终都无限接近中性。易错警示在列电荷守恒式的过程中,容易出现离子考虑不全或忽略电荷数目的情况。B组 自主命题省（区、市）卷题组 3.(2015重庆理综,3,6分,)下列叙述正确的是()A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度B.25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混
16、合后,溶液pH=7C.25 时,0.1 molL-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)答案C A项,醋酸电离的方程式为CH3COOH CH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加了CH3COO-的浓度,从而使醋酸电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的硝酸与氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N 能水解:N+H2O NH3H2O+H+,溶液应呈酸性,则pHc(I-)。4H4H4.(2014四川理综,6,6分,)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是
17、()A.0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)c(C)c(HC)c(OH-)B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)c(N)+c(OH-)D.0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH)23O
18、 3O4H答案B A项,NaHCO3+NaOH Na2CO3+H2O,故溶液中离子浓度大小关系应为c(Na+)c(C )c(OH-)c(HC),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH3H2O过量,溶液呈碱性,c(OH-)c(H+),c(N)c(Cl-),故c(Cl-)+c(H+)c(N)+c(OH-),C错误;D项,两溶液等体积混合后,得CH3COONa溶液,根据质子守恒得c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),故错误。23O3O4H4H5.(2017天津理综,9,18分)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确
19、称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL-1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.100 0 molL-1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e.重复上述操作两次。三次测定数据如下
20、表:实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题:(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是 。(4)b和c两步操作是否可以颠倒 ,说明理由 。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为 mL,测得c(I-)=molL-1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为 。(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。若在配制AgNO3标准溶液时,
21、烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果 。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果 。答案(18分)(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3+的水解)(4)否(或不能)若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)10.00 0.060 0(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高 偏高解析本题考查化学实验基本操作、实验数据的处理和误差分析等。(1)配制250 mL AgNO3标准溶液要用250 mL容量瓶、胶头滴管、烧杯和玻璃棒。(2)AgNO3见光易分解,因此AgNO3
22、标准溶液要放在棕色试剂瓶中避光保存。(3)本实验用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,Fe3+水解会影响滴定终点的判断,为了抑制Fe3+的水解,滴定应在pH0.5的条件下进行。(4)若操作颠倒,指示剂中含有的Fe3+会与待测液中的I-反应,使指示剂耗尽,无法指示滴定终点。(5)观察三次实验数据知,第1次数据与后两次实验数据相差较大,应舍去;第2次和第3次实验数据求平均值得消耗NH4SCN标准溶液平均体积为10.00 mL;由Ag+I-AgI、Ag+SCN-AgSCN知,c(I-)=0.060 0 molL-1。(6)滴定管装入溶液之前必须用待装溶液润洗,故在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前
23、一步为用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。(7)配制AgNO3标准溶液时烧杯中的溶液溅出,则配制的AgNO3标准溶液浓度偏小,滴定时消耗NH4SCN溶液偏少,测定的c(I-)偏高;滴定终点时俯视读数,由于滴定管刻度“上小下大”,故读数偏小,代入计算式的NH4SCN标准110.025 L 0.100 0mol L0.010 0.100 0 L0.025 LLmol溶液体积偏小,测定的c(I-)偏高。易混易错处理平行实验中的数据时,对于误差较大的数据应直接舍去,不能代入求平均值。6.(2015山东理综,31,19分,)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒
24、重石制备BaCl22H2O的流程如下:(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是 。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的 。a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管(2)加入NH3H2O调pH=8可除去 (填离子符号),滤渣中含 (填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是 。已知:Ksp(BaC2O4)=1.610-7,Ksp(CaC2O4)=2.310-9Ca2+Mg2+Fe3+开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。已知:2Cr+2H+Cr2+H2O B
25、a2+Cr BaCrO4步骤:移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b molL-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0 mL。步骤:移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b molL-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的 (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为 molL-1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将 (填“偏大”或“偏小”)。24O 27O 2
26、4O 答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快 a、c(2)Fe3+Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少(3)上方 偏大01()b VVy解析(1)把毒重石充分研磨的目的是增大接触面积使反应速率加快;用37%的盐酸配制15%的盐酸需用量筒、烧杯、玻璃棒。(2)由表格中信息可知pH=8时Fe3+可完全沉淀,Mg2+、Ca2+未开始沉淀;pH=12.5时Mg2+完全沉淀,Ca2+部分沉淀;Ksp(CaC2O4)Ksp(BaC2O4),向含有Ca2+和Ba2+的溶液中加入H2C2O4,Ca2+先形成CaC2O4沉淀,但H2C2O4不能过量,否则Ba
27、2+也会被沉淀。(3)滴定管“0”刻度位于滴定管的上方;由步骤可知x mL Na2CrO4溶液中Cr 的物质的量为V0b10-3mol,步骤中与Ba2+形成沉淀的Cr 的物质的量为(V0b-V1b)10-3mol,则y mL BaCl2溶液中Ba2+的物质的量为(V0b-V1b)10-3mol,c(BaCl2)=molL-1;若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,会导致所测盐酸体积V1偏小,若V1偏小,则V0b-V1b偏大,Ba2+浓度测量值将偏大。24O 24O 3013()1010V bV bmolyL01()b VVy7.(2016江苏单科,10,2分,)下列图示与对应的叙述 的是()不相
28、符合C组 教师专用题组 A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化C.图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线答案A 燃料的燃烧反应均为放热反应,反应物的能量应高于生成物的能量,故A项叙述与图甲不相符。8.(2013江苏单科,11,4分,)下列有关说法正确的是()A.反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的H0B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极C.CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中 的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,C 水解程度减小,溶液的pH减小3
29、3(CH)(CHO)cCOOHcCO23O 答案AC NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)的S0,该反应室温下可自发进行,所以H0,A项正确;精炼粗铜时粗铜作阳极,纯铜作阴极,B项错误;CH3COOH溶液加水稀释,CH3COOH电离程度增大,的值减小,C项正确;Na2CO3溶液与Ca(OH)2反应生成CaCO3和NaOH,溶液pH增大,D项错误。33(CH)(CHO)cCOOHcCO9.(2013大纲全国,12,6分,)下图表示水中c(H+)和c(OH-)的关系,下列判断 的是()A.两条曲线间任意点均有c(H+)c(OH-)=KWB.M区域内任意点均有c(H+)c(OH-)C.图中T1
30、c(H+),B项正确;H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)H0,升高温度平衡正向移动,图中Z点KW=10-6.510-6.5=10-13大于X点的KW=10-710-7=10-14,所以T2T1,C项正确;XZ线上任意点表示溶液呈中性,由于各点温度不同,故pH不同,D项错误。10.(2014重庆理综,9,15分,)中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 gL-1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2,并对其含量进行测定。图1图2(1)仪器A的名称是 ,水通入A的进口为 。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热
31、使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应,其化学方程式为 。(3)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 molL-1 NaOH标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选择图2中的 ;若滴定终点时溶液的pH=8.8,则选择的指示剂为 ;若用50 mL滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)(=10 mL,=40 mL,40 mL)。(4)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO2含量为:gL-1。(5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施。答案(1)冷凝管或冷凝器 b(2)SO2+H2O2 H2SO4(3)酚酞(
32、4)0.24(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,扣除盐酸挥发的影响解析(1)仪器A是冷凝器;为使冷凝更充分,要让水在冷凝器中缓慢上升,所以水由b口进,若a口进,冷凝器中水装不满。(2)SO2具有还原性,而H2O2具有氧化性,所以反应为SO2+H2O2 H2SO4。(3)NaOH是强碱,应装在碱式滴定管中,为赶出尖嘴处气泡,要让尖嘴部分略向上弯曲排出气泡,所以选;酚酞的变色范围在8.210.0之间,而滴定终点时溶液的pH=8.8,所以可以选择酚酞作指示剂;根据题意及滴定管的结构知,刻度“10”处至尖嘴部分均有溶液,所以滴定管内液体体积
33、大于40 mL,选。(4)滴定时发生的反应为H2SO4+2NaOH Na2SO4+2H2O,则可得n(SO2)=n(NaOH)=0.090 0 molL-125.0010-3 L=1.12510-3 mol,m(SO2)=64 gmol-11.12510-3 mol=7.210-2 g,该葡萄酒中SO2含量为=0.24 gL-1。(5)B中有盐酸,加热时挥发出的HCl气体进入C中,所以滴定时,多消耗了NaOH溶液,从而使测定结果比实际值偏高,若仍用现有装置进行实验,可用硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒做对比实验。12122317.2 10300.00 mL 10LgL m评析 本题以滴定实验
34、为载体,考查了化学实验、元素化合物性质、指示剂、化学计算等知识点。主要有两小题:(4)和(5)题考生容易出错,(4)中SO2质量的计算时容易出错;(5)中要学会综合分析误差原因。难度适中。选择题(每题5分,共30分)1.(2017河南南阳等六市联考,13)某温度下,向一定体积0.1 molL-1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,溶液中pOH pOH=-lgc(OH-)与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是()A.M点和N点溶液中H2O的电离程度相同B.Q点溶液中,c(N)+c(NH3H2O)=c(Cl-)4H三年模拟 A组 20152017年高考模拟基础题组(时间：20分钟 分值：30分)
35、C.M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性D.N点溶液加水稀释,变小432(NH)(NHH)ccO答案B 由于M点碱过量,N点酸过量,M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同,对水的电离抑制能力相同,故两点的水电离程度相同,A正确;Q点时pH=pOH,说明溶液呈中性,电荷守恒为:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),则c(N)=c(Cl-),B错误;M点溶液中主要溶质为一水合氨,为弱电解质,在溶液中部分电离,溶液中离子浓度较小,Q点溶液中溶质主要为氯化铵,为强电解质,溶液中离子浓度较大,故M点溶液的导电能力小于Q点,C正确;N点溶液加水稀释,Kb=,温度不变,Kb不变,加水
36、稀释氢离子浓度减小,c(OH-)增大,所以 变小,故D正确。4H4H432(NH)(OH)(NHH)cccO432(NH)(NHH)ccO2.(2017河南豫南九校质考,13)下列说法不正确的是()A.25 时KW=1.010-14,将稀硫酸加热至90 (忽略溶液体积变化)其pH不变B.pH与体积都相同的醋酸和硝酸溶液分别用0.1 molL-1氢氧化钠溶液恰好中和,所需的氢氧化钠溶液体积前者一定大于后者C.0.2 molL-1CH3COONa溶液和0.1 molL-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)D.向少量AgNO3溶液中滴加适量Na
37、Cl溶液,再滴加适量KI溶液,若开始有白色沉淀生成,后逐渐变为黄色沉淀,即说明Ksp(AgI)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-)C.C点:c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)D.水电离出来的c(OH-):BD2(OH)(H)ccA答案D 向H2A溶液中加入少量水,H2A、H+的浓度均减小,=,则 增大,故A正确;10 mL 0.1 mol/L NaOH溶液与10 mL 0.1 mol/L H2A溶液反应恰好生成NaHA,此时溶液呈酸性,HA-的电离程度大于其水解程度,所以B点有c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),故B正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c
38、(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),C点溶液呈中性,所以c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),故C正确;D点H2A与氢氧化钠恰好反应生成Na2A,A2-水解促进水的电离,B点为NaHA溶液,HA-电离使溶液呈酸性,抑制水的电离,所以水电离出来的c(OH-):Bc(S)c(OH-)c(H+)D.0.1 molL-1的NaHCO3溶液中:c(HC)c(C)c(H2CO3)4H4H24O 3O23O 答案A 氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(N)+c(H+),因c(OH-)=c(H+),则c(Cl-)=c(N),故A正确;酸碱的强弱未知,反
39、应后不一定呈中性,若为强酸、强碱,则c(OH-)=c(H+),若为弱酸、强碱,则c(OH-)c(H+),故B错误;N 水解,且水解程度较小,溶液呈酸性,则存在c(N)c(S)c(H+)c(OH-),故C错误;因为HC 的水解程度大于其电离程度,所以离子浓度的大小关系为:c(HC)c(H2CO3)c(C),故D错误。4H4H4H4H24O 3O3O23O 6.(2015福建泉州五校联考,10)下列图示与对应的叙述相符的是()A.甲图曲线表示向等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液中分别加入足量镁粉产生H2的物质的量的变化B.乙图表示将0.01 molL-1 NaOH溶液滴入到稀盐酸中的滴定曲线C
40、.丙图为水的电离曲线,从Z点到X点,可采用在水中加入适量NaOH固体的方法D.丁图中曲线表示将pH相同的NH4Cl溶液和盐酸稀释相同倍数时,二者pH的变化答案D 醋酸是弱酸,盐酸是强酸,因此在物质的量浓度相同的情况下,盐酸与镁反应的反应速率快,A不正确;乙图表示的是将稀盐酸滴入到0.01 molL-1 NaOH溶液中的滴定曲线,B不正确;丙图为水的电离曲线,从Z点到X点,水的离子积常数减小,因此不能采用在水中加入适量NaOH固体的方法实现,C不正确;D项,盐酸是强酸,完全电离,氯化铵是强酸弱碱盐,N 水解溶液显酸性,因此在pH相同的条件下分别稀释相同倍数时,盐酸的pH变化大,D正确。4H1.(
41、2017江西九江十校第二次联考,13)25 时,向100 mL 0.1 molL-1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1 NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法错误的是()A.a点时溶液的pH1B.a点到b点的过程中,溶液的导电能力减弱C.ab段上的点(不包括a点)均满足关系式:c(N)+c(Na+)c(S)c(N)c(H+)c(OH-)4H24O 24O 4H选择题（每题5分，共25分）B组 20152017年高考模拟综合题组(时间：20分钟 分值：25分)答案D a点为0.1 molL-1 NH4HSO4溶液,电离产生的氢离子浓度为0.1 mo
42、lL-1,N 水解呈酸性,所以a点氢离子浓度大于0.1 molL-1,故A正确;b点加入的氢氧化钠恰好消耗完H+,离子的物质的量不变,但溶液体积增大,浓度减小,导电能力减弱,故B正确;ab段上的点(不包括a点),根据电荷守恒,均满足关系式:c(N)+c(Na+)+c(H+)=2c(S)+c(OH-),ab段上的点显酸性c(H+)c(OH-),所以c(N)+c(Na+)c(N)c(H+)c(OH-),故D错误。4H4H24O 4H24O 4H24O 4H思路分析定量分析NH4HSO4和NaOH反应的结果,且注意反应的顺序,确定反应后溶液的溶质,再比较微粒浓度的大小。易错警示溶液的导电性与溶液中自
43、由移动离子的浓度和离子所带电荷数有关,与pH的大小没有直接关系,由a点到b点,溶液中的阴离子主要为硫酸根离子,硫酸根离子的物质的量不变,体积逐渐增大,自由移动离子浓度逐渐降低,导电能力减弱。2.(2017湖南邵阳第二次联考,12)0.1 molL-1NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的关系如曲线所示,下列说法中正确的是()A.0.1 molL-1NH4Al(SO4)2溶液中c(N)大于等浓度的NH4HSO4溶液中c(N)B.向100 mL 0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2溶液中逐滴滴加80 mL 0.05 molL-1NaOH 溶液时,溶液pH的变化如曲线C.升高温度,NH
44、4Al(SO4)2溶液的pH减小,是因为升温促进了NH4Al(SO4)2的电离D.20 时,0.1 molL-1NH4Al(SO4)2溶液中:2c(S)-c(N)-3c(Al3+)=10-3molL-14H4H24O 4H答案B 在NH4Al(SO4)2溶液中Al3+的水解抑制N 的水解,NH4HSO4溶液中H+也抑制N 的水解,且浓度相等时H+的抑制能力比Al3+强,故A错误;100 mL 0.1 molL-1NH4Al(SO4)2溶液中N 和Al3+的物质的量为0.01 mol,加入80 mL 0.05 molL-1NaOH 溶液的NaOH的物质的量为0.004 mol,混合时Al3+部分
45、生成Al(OH)3沉淀,混合液仍显酸性,故B正确;升高温度,NH4Al(SO4)2溶液的pH减小,是因为升温促进了Al3+和N 的水解,故C错误;20 时,0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3,根据电荷守恒,c(H+)+c(N)+3c(Al3+)=c(OH-)+2c(S),可以求出2c(S)-c(N)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)c(Cl-)c(C)B.b点:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC)+c(C)+c(OH-)C.c点:c(OH-)+c(C)=c(H+)+c(H2CO3)D.d点:c(Cl-)=c(Na+)3O23O 3O23O 23O
46、 答案B a点用去盐酸的体积为12.5 mL,此时盐酸和一半的碳酸钠反应,生成碳酸氢钠和氯化钠,如果不水解,溶液中有c(HC)=c(Cl-)=c(C),但C 水解生成HC,所以有c(HC)c(Cl-)c(C),A正确;b点根据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC)+2c(C)+c(OH-),B错误;c点盐酸和碳酸钠恰好完全反应,生成碳酸氢钠和氯化钠,根据质子守恒有:c(OH-)+c(C)=c(H+)+c(H2CO3),C正确;d点,碳酸钠完全转化为氯化钠,c(Cl-)=c(Na+),D正确。3O23O 23O 3O3O23O 3O23O 23O 思路分析根据图像中各点的
47、数据确定反应后溶液的组成,进一步确定离子浓度关系。规律方法混合溶液中往往要考虑水解和电离的情况,等式中一般考虑电荷守恒和物料守恒。4.(2016湖南四县市联考,11)常温下,在10 mL 0.1 molL-1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 molL-1盐酸,溶液的pH逐渐降低,此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出,忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)。下列说法正确的是()A.在0.1 molL-1 Na2CO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(C)+c(HC)+c(OH-)B.当溶液的pH为7时,溶液的总体积为20 mLC.在B点所示的溶液中,浓度最大的阳离子
48、是Na+D.在A点所示的溶液中:c(C)=c(HC)c(H+)c(OH-)23O 3O23O 3O答案C 根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),A错误;当混合溶液体积为20 mL时,两者恰好反应生成NaHCO3,溶液呈碱性,B错误;B点时溶液呈碱性,阳离子有Na+、H+,而H+是水微弱电离出来的,故浓度最大的阳离子是Na+,C正确;根据图像分析A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液,由于盐的水解使溶液呈碱性,c(H+)c(OH-),D错误。23O 3O审题技巧根据图中各微粒的变化曲线可判断出各阶段发生的反应及不同pH时溶液的组成。比较溶液中离子浓度大小时,先看酸
49、碱性,判断c(H+)和c(OH-)的大小,有时能快速排除选项。易错警示C项中问的是浓度最大的阳离子,易忽略“阳”或看成“阴离子”。5.(2015河南开封二模)下列液体均处于25,有关叙述正确的是()A.AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解量相同B.某物质的溶液pHc(CH3COO-)答案C 同浓度的CaCl2和NaCl溶液中,氯化钙溶液中氯离子浓度是氯化钠溶液中的2倍,根据Ksp=c(Ag+)c(Cl-)知,氯离子浓度越大,银离子浓度越小,即氯化银的溶解量越小,所以氯化银在CaCl2溶液中的溶解量小于在同浓度的NaCl溶液中的溶解量,故A错误;某些强酸的酸式盐如NaHSO4溶液的
50、pHc(OH-),根据电荷守恒,c(CH3COO-)c(Na+),故D错误。审题技巧对于肯定语气的描述(如“一定是”“全部是”“所有的”“都是”等)要高度怀疑其正确性,想一想有无特殊或反常物质存在。知识拓展酸性溶液的溶质可以是酸、强酸弱碱盐、强酸的酸式盐(NaHSO4)、某些强碱弱酸的酸式盐(NaHSO3)。评析本题综合考查了电解质溶液中的有关知识,包括沉淀溶解平衡的移动、溶液的pH与c(H+)的关系和溶液中离子浓度大小的比较、盐类的水解,做题时注意盐溶液类型的积累。1.(2017山西太原一模,13)常温下,向1 L pH=10的KOH溶液中持续通入CO2。溶液中水电离出的c(OH-)与通入C
51、O2的体积(V)关系如图所示。下列叙述不正确的是()A.b点溶液呈中性B.d 点溶液中:c(K+)=2c(C)+c(HC)C.c点溶液中:2c(H2CO3)+c(H+)+c(HC)=c(OH-)D.a点溶液中:水电离出的c(H+)=110-10molL-123O 3O3OC组 20152017年高考模拟创新题组 答案A b点溶液的溶质为氢氧化钾和碳酸钾,溶液显碱性,A错误;d点溶液的溶质为碳酸氢钾和碳酸,水电离出的氢氧根离子浓度为10-7 molL-1,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒c(K+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),可得c(K+)=2c(C)+c
52、(HC),B正确;c点溶液的溶质为碳酸钾,根据质子守恒可知:2c(H2CO3)+c(H+)+c(HC)=c(OH-),C正确;a点为氢氧化钾溶液,溶液中的氢离子全部来自水,根据pH=10,水电离出的c(H+)=110-10molL-1,D正确。23O 3O23O 3O3O知识拓展水电离出的氢氧根离子浓度为110-7 molL-1,不代表溶液呈中性,可能为强酸强碱盐的溶液,还可能是酸和强酸弱碱盐的混合溶液(呈酸性)或碱和强碱弱酸盐的混合溶液(呈碱性)。疑难突破b、d两点溶液中水的电离程度相同,解决问题的方法为先确定各点溶液中的溶质,再根据溶质对水电离的影响进行分析。2.(2017河北唐山二模,1
53、3)在某温度时,将n mol/L醋酸溶液滴入10 mL 1.0 mol/L NaOH溶液中,溶液pH和温度随加入醋酸溶液体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是()A.n1.0 B.a点KW=1.010-14C.水的电离程度:cbD.b点:c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+)答案A 中和反应为放热反应,当温度达到最高时酸碱恰好完全反应,此刻醋酸的体积小于10 mL,所以n1.0,A正确;a点温度低于室温,KW随温度的降低而减小,故a点KW1.010-14,B错误;b点酸碱恰好完全反应生成醋酸钠,对水电离的促进作用最大,c点醋酸过量对水电离又起抑制作用,故水的电离程度:cc(CH3COO-)c(OH-)c(H+),D错误。审题技巧注意影响温度变化的因素是中和反应所放出的热量的多少,酸碱完全反应时放出的热量最多,溶液的温度最高,抓住这一信息即可确定b点恰好完全反应,其他问题即可解决。规律方法酸、碱对水的电离都起抑制作用,酸或碱被部分中和后对水电离的抑制作用减弱,水的电离程度增大,至完全反应水的电离程度最大,碱或酸过量后对水的电离又起抑制作用,这一规律可解决类似C选项的一系列问题。
