1、系列微专题5:氧化还原反应的滴定1原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质;或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。2试剂:常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、I2、K2Cr2O7等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3指示剂。氧化还原滴定法的指示剂有三类:(1)氧化还原指示剂,如KSCN溶液指示Fe3的生成。(2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。(3)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点时溶液呈现高锰酸钾溶液的浅红色。4计算:可根据电子守恒,找出关系式如5Fe2MnO
2、,I2SO2(H2O)。1氯化铁是常见的水处理剂。某氯化铁(FeCl36H2O)样品含有少量FeCl2杂质。现要测定其中FeCl36H2O的质量分数,实验按以下步骤进行:已知有关离子方程式为2Fe32I=2Fe2I2,I22S2O=2IS4O。(1)取少量氯化铁样品滴入50 mL沸水中,加热片刻液体呈现红褐色,反应的离子方程式为_。(2)操作所用到的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外,还必须有_、_(填仪器名称)。(3)操作必须用到的仪器是_(填编号)。a50 mL烧杯b10 mL量筒c20 mL量筒 d25 mL滴定管(4)指示剂是淀粉溶液,则达到滴定终点的现象是_。(5)滴定时,消耗浓度为0.100
3、 0 molL1的标准Na2S2O3溶液18.17 mL。该样品中FeCl36H2O的质量分数为_。解析(1)取少量氯化铁样品滴入50 mL沸水中,加热片刻,液体呈现红褐色,生成的是氢氧化铁胶体,反应的离子方程式为Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H。(2)配制一定物质的量浓度的溶液所必须的玻璃仪器有胶头滴管、烧杯、玻璃棒、一定规格的容量瓶。(3)10.00 mL的溶液需要用精密量具量取,烧杯是粗略量具,量筒只能精确到0.1 mL,所以选用精确到0.01 mL的滴定管量取10.00 mL的溶液。(4)淀粉遇碘变蓝色,随标准Na2S2O3溶液滴入与碘单质反应,溶液恰好由蓝色变为无色且半分钟内
4、不变色,说明达到滴定终点。(5)2Fe32I=2Fe2I2,I22S2O=2IS4O,2FeCl36H2O2Fe3I22S2O;滴定时,10.00 mL溶液中碘单质消耗浓度为0.100 0 molL1的标准Na2S2O3溶液18.17 mL,则该样品中FeCl36H2O的质量分数100%98.30%。答案(1)Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H(2)100 mL容量瓶胶头滴管(3)d(4)滴入最后一滴标准液后,锥形瓶中溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色(5)0.983 0(或98.30%)2氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈,标准硫酸铈溶液常作Fe2的滴定剂。为了测定KMnO4溶液浓度,进行如
5、下实验:取x mL KMnO4溶液于锥形瓶中,加入V1 mL c1 molL1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(过量),充分反应后,用c2 molL1标准Ce(SO4)2溶液滴定Fe2至终点,消耗V2 mL标准Ce(SO4)2溶液(滴定反应:Ce4Fe2=Ce3Fe3)。c(KMnO4)_ molL1(用代数式表示);若盛装标准硫酸铈溶液的滴定管没有用待装液润洗,则测得的结果_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。解析根据得失电子守恒有:c(KMnO4)x103 L5c2V2103 molc1V1103 mol,c(KMnO4) molL1。若滴定管未用待装液润洗,则V2偏大,测得的结果偏低。答案偏低