1、第四节难溶电解质的溶解平衡课时1沉淀溶解平衡与溶度积目标与素养：1.了解难溶电解质沉淀溶解平衡的建立、特征和影响因素。(宏观辨识与平衡思想)2.了解溶度积及其应用。(证据推理与模型认知)一、沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的建立(以AgCl为例)从固体溶解平衡的角度，AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag与Cl脱离AgCl的表面进入H2O中；另一方面，溶液中的Ag和Cl受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀。2沉淀溶解平衡的含义在一定温度下，当沉淀溶解和生成速率相等时，得到其饱和溶液，建立动态平衡，如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为AgCl(s)
2、Cl(aq)Ag(aq)。由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag和Cl的反应不能完全进行到底。3沉淀溶解平衡的特征4实验探究外界条件对沉淀溶解平衡影响对于平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0，若改变下列条件，对其平衡的影响具体如下：平衡平衡移动方向c(Ag)c(Cl)溶解度(S)条件升高温度向右增大增大增大加少量水向右不变不变不变加NaCl(s)向左减小增大减小微点拨：25 时，溶解性与溶解度的关系反应完全的标志对于常量的化学反应来说，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀就达完全。二、溶度积(Ksp)1溶度积常数Ksp在一定温度下，沉淀达溶
3、解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用Ksp表示。2表达式对于AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)。3影响因素Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)(1)同一溶质在不同温度下形成的饱和溶液，温度越高时浓度越大。()(2)相同温度时，同一溶质形成的饱和溶液浓度一定比不饱和溶液浓度大。()(3)X溶解达到平衡后，再加入一定量X时，平衡向溶解方向进行。()(4)Mg(OH)2的Ksp表达式为Kspc(Mg2)c(OH
4、)。()答案(1)(2)(3)(4)2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()ABaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，将促进溶解答案B3已知Fe(OH)3的Ksp11039，则Fe3沉淀完全c(Fe3)1105 molL1的溶液pH约为_。答案2.7沉淀溶解平衡的影响因素沉淀溶解平衡属于化学平衡，外界因素对其的影响，同样遵守勒夏特列原理。(1)内因。难溶电解质本身的性质，这是决定因素。(2)外因。外因温度绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平
5、衡向溶解的方向移动，Ksp增大浓度加水稀释，平衡向溶解的方向移动，但Ksp不变同离子效应向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡逆向移动其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向移动，但Ksp不变1石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是()Na2CO3溶液KCl溶液NaOH溶液CaCl2溶液A BC DA加入Na2CO3，Ca2CO=CaCO3，c(Ca2)减小，平衡右移，使Ca(OH)2减少；加入KCl溶液相当于加水稀释，Ca(OH)2减少；加入NaOH，c(OH)增大
6、，加入CaCl2，c(Ca2)增大，平衡均左移，Ca(OH)2增多。2在室温下，将5 mL 0.01 molL1的AgNO3溶液和5.5 mL 0.01 molL1的NaCl溶液在试管中混合，振荡、静置，形成如图所示的状况。下列说法正确的是()A Ag沉淀完全，溶液N中c(Ag)0B沉淀M和溶液N之间存在AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)的平衡状态CAgCl的溶度积表达式为Ksp(AgCl)D再向试管中加入5 mL 0.01 molL1的NaNO3溶液，振荡、静置后沉淀M的质量保持不变B根据AgCl难溶于水和沉淀溶解平衡的含义可知，B项正确；A项不正确；根据Ksp的含义，Ksp(AgCl)
7、c(Ag)c(Cl)，C项不正确；c(Na)和c(NO)的大小对AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)的平衡无影响，但加入NaNO3溶液，c(Ag)和c(Cl)都减小，上述平衡向右移动，沉淀M的质量减小，D项不正确。溶度积及其应用1.溶度积与离子积的关系通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：(1)QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)QcKsp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。2溶度积与沉淀溶解
8、能力的关系溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。(1)对于阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解度越大。(2)对于阴、阳离子个数比不同的电解质，Ksp小的电解质的溶解度不一定比Ksp大的溶解度小，如Ksp(Ag2CrO4)9.01012，故有Ag2CrO4沉淀生成。答案能析出Ag2CrO4沉淀。将题中的“4103”改为“4104”，还有Ag2CrO4沉淀析出吗？_。答案没有3下列说法不正确的是 ()AKsp只与难溶电解质的性质和温度有关B由于KSp(ZnS)Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀C其他条件不变，离子浓度改变时，
9、Ksp不变D两种难溶电解质作比较时，Ksp小的溶解度一定小D两难溶电解质组成比类型不同时，Ksp小的溶解度不一定小。4已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)91011。某溶液中含有Cl、Br和CrO，浓度均为0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO BCrO、Br、ClCBr、Cl、CrODBr、CrO、ClC根据三种难溶物的溶度积数据，在Cl、Br和CrO的浓度均为0.010 molL1时，氯离子沉淀时银离子的最小值是(1.561010
10、/0.010)molL11.56108 molL1，溴离子沉淀时银离子的最小值是(7.71013/0.010)molL17.71011 molL1，CrO沉淀时银离子的最小值是(91011/0.010) molL13104.5 molL1，沉淀所需银离子浓度小的先沉淀，所以三种离子沉淀的先后顺序是Br、Cl、CrO。1下列有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解达到平衡后不再进行BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag和ClC升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度不变C难溶物达到溶解平衡时沉淀的生成和溶解都
11、不停止，但溶解速率和生成速率相等，A错误；没有绝对不溶的物质，B错误；温度越高，一般物质的溶解度越大，C正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，使溶解平衡左移，AgCl的溶解度减小，D错误。225 时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是()A溶液中Pb2和I浓度都增大B溶度积常数Ksp增大C沉淀溶解平衡不移动D溶液中Pb2浓度减小D加入KI溶液，使溶液中的I浓度增大，使PbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)平衡向左移动，溶液中Pb2浓度减小。Ksp只与温度有关，与浓度无关，温度不变，Ksp不变。3下列有
12、关溶度积常数Ksp的说法正确的是()A常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小B溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小C溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大D常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变D温度不变，溶度积常数不变，A项不正确；大多数难溶物温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，故B、C均不正确。4在0.1 molL1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH8时，c(Cu2)_ molL1KspCu(OH)22.21020。若在0.1 molL1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2完全沉淀为CuS，此时溶液中的H浓度是_molL1。解析pH8时，c(OH)106 molL1，由氢氧化铜的溶度积常数可知：Ksp2.210201012c(Cu2)，得c(Cu2)2.2108 molL1；使Cu2沉淀完全，已知c(Cu2)0.1 molL1，根据反应关系式：Cu22H得c(H)0.2 molL1。答案2.21080.2
