1、第8讲水溶液中的离子平衡最新考纲1了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离，离子积常数。5.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。考点一电离平衡和溶液的酸碱性重温真题1(2016上海化学，6)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液
2、与Na2CO3反应生成CO2D0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红解析A只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B.该盐水溶液显碱性，由于NaOH是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D.可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。答案B2(2015课标全国，13)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示，下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当
3、lg2时，若两溶液同时升高温度，则c(M)/c(R)增大解析A项，0.10 molL1的MOH和ROH，前者pH13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHROH向右进行，c(R)增大，所以减小，错误。答案D3(2016浙江理综，12)苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知25 时，HA的Ka6.2
4、5105，H2CO3的Ka14.17103，Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2。下列说法正确的是(温度为25 ，不考虑饮料中其他成分)()A相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B提高CO2充气压力，饮料中c(A)不变C当pH为5.0时，饮料中0.16D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析根据题中所给的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3HAHCO。A项，充CO2的碳酸饮料比未充CO2的饮料，前者HA的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，溶解度增大，使HAHA平衡向左移
5、动，c(A)减小，错误；C项，因为HAHA，Kac(H)c(A)/c(HA)，故c(HA)/c(A)c(H)/Ka105/(6.25105)0.16，正确；D项，依据溶液中电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(A)，结合物料守恒：c(Na)c(A)c(HA)，所以，c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(HA)，错误。答案C42016课标全国，26(4)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知：N2H4HN2H的K8.7107；Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。解析联氨为二元弱碱，在水中的电离方
6、程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4H2ON2HOH，再根据已知：N2H4HN2H的K8.7107及Kw1.01014，故联氨第一步电离平衡常数为Kc(OH)c(H) 8.71071.010148.7107；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。答案8.7107 N2H6(HSO4)2感悟高考1题型：选择题(主)填空题(次)2考向：弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，电离平衡常数的应用；水的电离、溶液的酸碱性主要的考查点有：水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素；溶液酸碱性的本质及判断；混合溶液pH的
7、计算。特别关注：酸、碱反应过程中水的电离程度的变化；以图像为载体的弱电解质的电离平衡。知识精华1理解：水的电离(1)任何条件下，水电离出的c(H)c(OH)；常温下，离子积常数Kw1.01014。(2)酸、碱抑制水的电离，能水解的正盐、活泼金属(如Na)则促进水的电离。2方法：水电离的c(H)或c(OH)的求算(25 )(1)溶质为酸的溶液：H来源于酸和水的电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H)：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(2)溶质为碱的溶液：OH来源于碱和水的电离，而H只来源于水。如pH12
8、的NaOH溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液：H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1；如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。3整合：弱电解质的电离平衡(1)相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较比较c(H)c(酸)中和碱的能力与足量活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率一元强酸相同小小少相同一元弱酸大大多(2)一强一弱(以强酸、弱酸为例)比较图像题的分析方法相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸。a加水稀释相同的倍
9、数，醋酸的pH大。b加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸。a加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。b加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。4理解：pH之和等于、大于、小于14的意义(1)意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时： (2)若强酸和强碱溶液混合后，溶液的pH7若pH酸pH碱14则V酸V碱若pH酸pH碱15则V酸10V碱若pH酸pH碱12则V酸V碱状元体会根据平时做题我认为比较容易混淆的有以下几点酸的酸性和溶液的酸性酸的酸性强弱：是指酸电离出H的难易(越易电离出H，酸的酸性越强)。溶液酸性的
10、强弱：是指溶液中c(H)的相对大小(H浓度越大，溶液的酸性越强)。溶液呈酸性不一定该溶液就是酸，它可能是由酸电离产生的H而引起的，也可能是由强酸弱碱盐水解而引起的。酸碱恰好反应与中和至中性：酸碱恰好反应是指酸和碱按方程式系数恰好生成正盐，恰好中和时并不一定呈中性，如强酸和弱碱恰好中和溶液显酸性，强碱和弱酸恰好中和溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和溶液显中性。而中和至中性是指反应后溶液特点，此时酸、碱可能恰好反应；也可能没有恰好反应。电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。当对酸、碱溶液稀释时，不是所有离子的浓度都减小。
11、如对于电离平衡CH3COOHCH3COOH，当加水稀释时，由于Kw是定值，故c(H)减小，c(OH)增大；而碱溶液稀释时，c(OH)减小，c(H)增大。题组精练题组1弱电解质的电离平衡1下列说法正确的是()A将0.10 molL1氨水加水稀释后，溶液中c(NH)c(OH)变大B为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH7，则H2A是弱酸；若pH7，若所得溶液pH7，说明碱不足，酸未被完全中和，D项正确。答案D2(2015青岛质检)已知常温下两种酸的电离平衡常数K(HClO)3108；K1(H2CO3)4.4107，K2(H2CO3)4.71011。下列判断正确的是()A等物
12、质的量浓度的NaClO、Na2CO3溶液pH：Na2CO3NaClOBHClO、H2CO3、HCO三种微粒电离能力：H2CO3HClOHCOC向饱和氯水中加入适量Na2CO3固体可使溶液HClO浓度增加D三种微粒结合H能力强弱为：COHCOClO解析由于CO是HCO电离生成的，故其水解能力的强弱应该用K2(H2CO3)数值与K(HClO)进行比较，因前者小于后者，故CO水解能力比ClO强，Na2CO3溶液碱性比NaClO溶液的强，A项错误；电离常数越小，表示酸电离能力越弱，相应的酸根离子结合H能力越强，故B项正确，D项错误；因K(HClO)K2(H2CO3)4.71011，故HClO的酸性比H
13、CO的酸性强，HClO可与CO反应生成HCO，C项错误。答案B练后归纳题组2水的电离及溶液的酸碱性3水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是()A图中五点的Kw的关系：bcadeB若从a点到d点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸C若从a点到c点，可采用：温度不变在水中加入适量的CH3COONa固体D处在b点时，将0.5 molL1的H2SO4溶液与1 molL1的KOH溶液等体积混合后，溶液显酸性解析a、d、e三点所处温度相同，因此Kw相同，A项错误；从a点变化到d点，溶液中c(H)增大，c(OH)减小，温度不变时向水中加入少量的酸，溶液中c(H)增大，水的电离平衡向逆反应方向移动，c(O
14、H)减小，B项正确；从a点变化到c点，c(H)、c(OH)均增大，而温度不变时在水中加入适量CH3COONa固体，溶液中c(H)减小，水的电离平衡向正反应方向移动，c(OH)增大，故C项错误；b点处Kw1012，0.5 molL1的H2SO4溶液与1 molL1的KOH溶液等体积混合后溶液显中性，pH6，D项错误。答案B4下列说法错误的是()A常温下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中，由水电离出的c(H)为1.01013 molL1BpH2与pH1的CH3COOH溶液中c(H)之比为110C常温下，等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH7D25
15、时，完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液，需要pH11的NaOH溶液50 mL解析CH3COOH是弱电解质，常温下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中c(H)0.1 molL1，故由水电离出的c(H)1.01013 molL1，A项错误；pH2的CH3COOH溶液中c(H)1.0102 molL1，pH1的CH3COOH溶液中c(H)1.0101 molL1，B项正确；等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，醋酸过量，溶液呈酸性，pH7，C项正确；H2SO4溶液中n(H)50103 L103 molL15105 mol，NaOH溶液中n(OH)50103 L1
16、03 molL15105 mol，完全反应后溶液呈中性，D项正确。答案A思维建模溶液pH计算的一般思维模型口诀：酸按酸(H)，碱按碱(OH)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。考点二盐类的水解电解质溶液中粒子浓度关系重温真题1(2016课标全国，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变解析A项，加水稀释，c(CH3COO)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，(Kh为水解常
17、数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，此时c(H)c(OH)，故c(NH)c(Cl)，所以1，错误；D项，在饱和溶液中，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。答案D2(2016天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D) D当
18、中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHAKHBKHD，正确； B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B水解程度，故c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)，正确；C项，pH7时，三种离子的浓度分别等于c(Na)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同
19、，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，正确。答案C3(2016四川理综，7)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 molc(AlO)c(OH)B0.01c(Na)c(AlO)c(OH)c(CO)C0.015c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)D0.03c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)解析A项，NaAlO2与NaOH的混合溶液，由电荷守恒有：c(Na)c(H)c(Al
20、O)c(OH)，有c(Na)c(AlO)，错误；C项，继续通CO2，发生题给反应：2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3，当n(CO2)0.015 mol，此时为Na2CO3溶液，有c(CO)c(HCO)，错误；D项，继续通CO2发生反应：Na2CO3CO2H2O=2NaHCO3，当n(CO2)0.03 mol，此时为NaHCO3 溶液，因HCO水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，正确。答案D4(2016上海化学，31)碳酸：H2CO3，Ki14.3107，Ki25.61011草酸：H2C2O4，Ki15.9102，Ki26.410501 mol/L Na2CO3溶液的pH_
21、0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。(选填“大于”“小于”或“等于”)等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是_。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_。(选填编号)aHHC2OHCOCObHCOHC2OC2OCOcHHC2OC2OCOdH2CO3HCOHC2OCO解析根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠的水解程度，所以0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸。A.草酸的二级电离常数均
22、大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于碳酸的电离程度，因此溶液中HHC2OC2OHCOCO，a正确；B.根据a中分析可知b错误；c.根据a中分析可知c正确；d.根据a中分析可知d错误，答案选ac。答案大于草酸ac感悟高考1题型：选择题(主)填空题(次)2考向：盐类水解曾经是高考的热点和重点，但在五年的新课标高考中考查不多，主要考查盐类水解的应用和粒子浓度大小的比较。预测2017年的新课标高考会加大对本部分知识的考查，复习时侧重盐类的水解及其应用、盐类水解离子方程式的书写、粒子浓度大小的比较、三大守恒等。特别关注：水解相互促进反应在判断离子共存问题中的应用；酸碱反应过程中离子浓度大小关系。知识精华1
23、盐类水解的3个要素要素1：盐类水解的规律。谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。要素2：盐类水解离子方程式的书写。注意多元弱酸根的分步水解，“”的使用。要素3：水解平衡的影响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响。2溶液中的“三个守恒”如碳酸氢钠溶液NaHCO3溶液中的粒子：Na、HCO、CO、H、OH、H2CO3。电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)。物料守恒：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)。质子守恒：c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO)。3.同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液：基本遵循c(不水解离子)c(水解离子)c(
24、显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为c molL1的醋酸钠溶液中，有c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)；在浓度为c molL1的硫酸铵溶液中，有c(NH)c(SO)c(H)c(OH)。规律在排列式中：首尾离子，电荷一致；有角标时，顺序提前。(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)c(电离产物)c(水解产物)，即c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)c(水解产物)c(电离产物)，即c(Na)c(HCO)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)。规律常见的酸式盐，
25、只有NaHSO3和NaH2PO4溶液是以电离为主显酸性的。(3)缓冲溶液：例如0.2 molL1氨水与0.2 molL1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。再如0.2 molL1醋酸与0.2 molL1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(4)弱酸弱碱盐溶液的酸碱性：弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当KaKb时，溶液显中性，如
26、CH3COONH4；当KaKb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当KaKb时，溶液显碱性，如NH4HCO3。状元体会,离子浓度大小比较是高考重点和难点，在书写时要紧紧抓住“两弱”，即弱电解质的电离弱，盐类水解弱，比如NaHS溶液中粒子浓度大小关系可分以下几步完成：盐自身粒子：NaHS=NaHSc（Na）c（HS）主要过程产生的粒子：HSH2OH2SOH,c（OH）c（H2S）次要过程产生的粒子：HSHS2c（H）c（S2）所以NaHS溶液中粒子浓度大小关系为：c（Na）c（HS）c（OH）c（H2S）c（H）c（S2）审题建模, 题组精练题组1盐类水解原理1Na2CO3水溶液中存在平衡COH2
27、OHCOOH。下列说法不正确的是()A稀释溶液，增大B通入CO2，溶液pH减小C升高温度，平衡常数增大D加入NaOH固体，减小解析稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错；通入CO2，发生反应CO22OH=COH2O，溶液pH减小，B项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液中c(OH)增大，平衡逆向移动，c(HCO)减小，c(CO)增大，减小，D项正确。答案A2(2016福建省宁德市高三质检)常温下，现有0.01 molL1 NaHY(酸式盐，Y表示原子或原子团)溶液，下列说法正确的是()A溶液一定呈酸性B溶液中一定存在：Y2H2OOHHYC
28、溶液加水稀释，离子浓度都减小D溶液中：c(Na)c(Y2)解析A项，溶液的酸碱性取决于HY水解程度和电离程度的大小；B项，HY不一定是弱酸的酸式根；C项，若溶液呈酸性，c(OH)增大，若溶液呈碱性，c(H)增大。答案D题组2溶液中“粒子”浓度大小关系3室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)c(HCO)c(CO)B向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)c(NH)c(SO)C向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO
29、2：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案D4室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/( molL1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中：c(OH)c(K)c(A) mol/LC实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol/LD实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解析由实验
30、可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反应，因A离子水解使KA溶液呈碱性，故A项正确；由电荷守恒可知，c(OH)c(A)c(H)c(K)，故B项错误。由实验分析，因反应后溶液呈中性，则酸应过量，x0.2，由原子守恒可知c(A)c(HAc)0.1 mol/L成立，C项正确；在中性溶液中，c(H)c(OH)，再由电荷守恒可知c(K)c(H)c(A)c(OH)，故c(K)c(A)c(OH)c(H)，D项正确。答案B525 时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH
31、3H2O)B加入10 mL盐酸时：c(NH) c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液pH7时：c(Cl)c(Na)D加入20 mL盐酸时： c(Cl) c(NH) c(Na)解析A项，未加盐酸时，由于NH3H2O的部分电离，所以c(OH)c(Na) c(NH3H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl) c(Na)，再由电荷守恒可知c(NH)c(H) c(OH)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na)c(NH) c(H)c(Cl)c(OH)，pH7时，c(H)c(OH) ，所以有c(Cl) c(Na)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H)c
32、(OH)，再根据电荷守恒可得：c(Cl)c(OH)c(H)c(NH)c(Na)，则c(Cl)c(NH)c(Na)，错误。答案B6比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。c(H2S)从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的顺序是_。(3)c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案(1)(2)(3)归纳
33、反思1巧抓“4点”，突破反应过程中“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。2分析溶液中微粒浓度关系的思维流程考点三沉淀的溶解平衡重温真题1(2016海南化学，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()Ac(CO) Bc(Mg2)Cc(H) DKsp(MgCO3)解析在存在MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s) Mg2CO，
34、滴加少许浓盐酸与CO反应生成CO2气体，促使平衡向右移动，则c(Mg2)和c(H)增大，c(CO)减小，温度不变Ksp(MgCO3)不变，故A正确。答案A2(2013课标全国卷，11)已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，浓度均为0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO BCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析要产生AgCl沉淀，c(Ag) molL11.56108
35、 molL1；要产生AgBr沉淀，c(Ag) molL17.71011 molL1；要产生Ag2CrO4，需c2(Ag)c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)9.01012，即c(Ag) molL13.0105 molL1；显然沉淀的顺序为Br、Cl、CrO。答案C3(1)2016课标全国，27(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)为_molL1，此时溶液中c(CrO)等于_molL1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分
36、别为2.01012和2.01010)。(2)2015课标全国，28(2)上述浓缩液中主要含有I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为_，已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)8.51017。(3)2015海南化学，15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010，若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为_ molL1，pH为_。(4)2015福建理综，23(2)某溶液含0.02 mol/L Mn2、0.1 mol/L H2S，当溶液pH_时，Mn
37、2开始沉淀已知：Ksp(MnS)2.8103，c(S2)为1.41011 molL1时，pH5。解析(1)根据Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)2.01010，可计算出当溶液中Cl恰好完全沉淀(即浓度等于1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)2.0105 molL1，然后再根据Ksp(Ag2 CrO4)c2(Ag)c(CrO)2.01012，又可计算出此时溶液中c(CrO)5103 molL1。(2)AgI的溶度积小于AgCl，当滴加AgNO3溶液时，AgI沉淀先生成，AgCl开始沉淀时，AgI已经沉淀完全，则4.7107。(3)根据反应中HCl和AgNO3的物质的量可知HCl过量
38、，则剩余的氯离子的物质的量浓度为(0.020.018) mol/L/20.001 mol/L，根据AgCl的溶度积即可计算出c(Ag)；因为该反应中氢离子未参加反应，溶液的体积变为100 mL时，则氢离子的浓度为0.01 mol/L，则pH2。答案(1)2.01055103(2)4.7107(3)1.81072(4)5感悟高考1题型：选择题(次)填空题(主)2考向：近几年对溶解度及曲线的考查较少，沉淀溶解平衡和应用考查较多，溶解度的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物。Ksp的考查主要集中在运用Ksp计算溶液的pH，多种沉淀时沉淀生成顺序的判断。预计今后的高考会注重把溶解度
39、和难溶物质的Ksp结合起来考查。特别关注：图像题：溶解度曲线的理解；计算题：Ksp在除杂中的应用。知识精华1溶解度曲线的含义(1)不同物质在各温度时的溶解度不同。(2)曲线与曲线交点的含义：表示两物质在某温度时有相同的溶解度。(3)能很快比较出两种物质在某温度范围内溶解度的大小。(4)多数物质溶解度随温度升高而增大、有的变化不大(如NaCl)；少数随温度升高而降低如Ca(OH)2。(5)判断结晶的方法溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法；溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶
40、出FeCl36H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成：加沉淀剂，如向AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀；调节pH，如向一定浓度的CuSO4和FeSO4的混合溶液中先加入H2O2氧化FeSO4转化为Fe3，再加入CuO或Cu(OH)2调节pH至约等于4，使得Fe3的水解平衡右移转化为沉淀，而Cu2没有沉淀从而达到除杂的目的。(2)沉淀的溶解：酸溶解法，如CaCO3溶于盐酸；盐溶液溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液；氧化还原溶解法，如Ag2S溶于稀HNO3；配位溶解法，如AgCl溶于氨水。(3)沉淀的转化：溶解能力相对较强的沉淀易向溶解度相
41、对较弱的沉淀转化，如 (4)沉淀顺序的确定：同一溶液若有多种成分在某种条件下均可形成沉淀，则离子积先满足QcKsp者先形成沉淀。状元体会在借助溶解度曲线，通过蒸发浓缩获得制备物质时，一定要根据曲线特点选择趁热过滤还是冷却结晶后再过滤，以防引入杂质；对于沉淀溶解平衡及Ksp的理解应注意以下三点：把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。实际上如BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。误认为Ksp越小，物质的溶解度越小，溶解能力越弱。实际上只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。一定温度下，误认为溶解度受溶
42、液中相同离子浓度的影响，因而Ksp会随之改变。实际上Ksp只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而KspMg(OH)2不变。题组精练题组1溶解平衡概念理解及影响因素1下列说法中正确的是()A饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，pH增大BAgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小CAgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D硬水中含有较多的Ca2、Mg2、HCO、SO，加热煮沸可以
43、完全除去其中的Ca2、Mg2解析饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH)减小，溶液的pH减小，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大，B错；由沉淀的转化规律可得，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，C对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水，D错。答案C2(2016成都一诊)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH)均会增大B沉淀转化的离子方程式为COCaSO4CaCO3SOC盐酸
44、溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4DNa2CO3溶液遇CO2后，阴离子浓度均减小解析温度升高，Kw增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解，c(OH)增大，A选项正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：COCaSO4CaCO3SO，B选项正确；因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙，C选项正确；根据COCO2H2O=2HCO知，HCO浓度增大，D选项错误。答案D归纳反思溶度积(Ksp)与溶解能力的关系溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比
45、不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小。题组2溶解度曲线及Ksp的应用3(2015西安模拟)25 时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)如表所示，下列选项正确的是()AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI1.810101.41056.310505.010138.31017A.AgCl、AgBr和AgI的溶解度依次增大B将Ag2SO4溶于水后，向其中加入少量Na2S溶液，不可能得到黑色沉淀C室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度D将浅黄色溴化银浸泡在饱和NaCl溶液中，会有少量白色固体生成解析由表可知，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小，因此溶解度依次减小，A项错误；K
46、sp(Ag2SO4)Ksp(Ag2S)，因此向Ag2SO4溶液中加入少量Na2S溶液，Ag2SO4会转化为Ag2S，产生黑色沉淀，B项错误；食盐水相对于水，c(Cl)增大，则AgCl在食盐水中的溶解平衡逆向移动，溶解度减小，C项错误；在氯化钠的饱和溶液中，氯离子的浓度较大，溴化银固体浸泡在其中，会使氯离子与银离子的离子积大于其溶度积，所以会有少量白色固体生成，D项正确。答案D4常温下，将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸馏水的烧杯中，然后烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正
47、确的是()A相同温度时，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)BBaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大C反应BaSO4(s)CO(aq)BaCO3(s)SO(aq)的K2K1D若使0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入2.6 mol Na2CO3解析由图像知当c(CO)2.5104 mol/L时，c(SO)c(Ba2)1.0105 mol/L，故Ksp(BaSO4)1.01010；当c(CO)2.5104 mol/L时，开始有BaCO3生成，故Ksp(BaCO3)2.51041.01052.5109，A项错误；Ksp只与温度有关，B项错误；K10.04
48、，K2K11，故K2K1，C项错误；当0.1 mol BaSO4全部转化为BaCO3时，溶液中c(SO)0.2 mol/L，K10.04，c(CO)5 mol/L，即0.1 mol BaSO4转化完时溶液中还有2.5 mol CO，转化过程中还消耗了0.1 mol CO，故至少需要2.6 mol Na2CO3，D项正确。答案D思维建模沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的
49、大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。考向：酸碱中和滴定实验中仪器使用、步骤、误差分析及相关拓展。教材图示：考查要点1考中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的两种溶液的体积。(2)准确判断中和滴定的终点。2考操作注意事项(1)滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。(2)终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不褪色，读出V(标)并记录。(3)在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴，左手控制活塞或玻璃球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。3考指示剂
50、的选用原则(1)一般选用酚酞或甲基橙作指示剂，石蕊试液由于变色不明显，变色范围大，不宜选用。(2)选用指示剂的变色范围越接近中和后的溶液的pH，则误差越小。4考误差分析根据计算式c待测分析，c待测的大小取决于V标准的大小。5考拓展应用：氧化还原反应滴定法此是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。滴定方法还原剂滴定KMnO4KMnO4滴定还原剂I2滴定还原剂还原剂滴定I2铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN终点时颜色变化粉(浅)红色无色
51、无色粉(浅)红色无色蓝色蓝色无色溶液变红色红色消失6.考数据处理分别记录滴定管中液面的初次与二次读数，记录数据要精确到0.01 mL；若几次平行实验所得到的数值比较接近，则取其平均值，若某次实验的数据与另外几次相差较大，则该数据应舍去。【示例1】(2015广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是()A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小解析
52、A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。答案B【示例2】(2016课标全国，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定
53、过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M点溶液的pH7，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；D项，由
54、图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中11pH12，正确。答案D随堂过关1判断正误(1)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(2)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小()(3)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液()(4)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶()(5)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(6)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥
55、形瓶，将导致测定结果偏高()(7)()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时溶液颜色的判断不正确的是()A用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：KMnO4紫红色B利用“AgSCN=AgSCN”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3红色C利用“2Fe32I=I22Fe2”，用FeCl3溶液测量样品中KI的百分含量：淀粉蓝色D利用OHH=H2O来测量某盐酸的浓度时：酚酞浅红色解析A项利用过量KMnO4本身
56、的颜色来确定终点；B中利用Fe3能与KSCN结合成Fe(SCN)3，红色为终点；C中只要反应一开始就有I2生成，溶液就呈蓝色，无法判断终点；D中酚酞由无色滴定到浅红色为终点。答案C3如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述不正确的是()A盐酸的物质的量浓度为0.1 molL1BP点时恰好完全中和，溶液呈中性C曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线D酚酞或甲基橙均可以用作本实验的指示剂解析由图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1 molL1，A项正确；P点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，故B项正确；曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线
57、a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C项错误；强酸和强碱的中和滴定，反应达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，D项正确。答案C4氧化还原滴定实验同中和滴定类似。现有0.100 0 molL1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色Na2SO3溶液。反应的离子方程式是2MnO5SO6H=2Mn25SO3H2O。请回答下列问题：(1)该滴定实验所需仪器为下列中的_。A酸式滴定管(50 mL)B碱式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL)D锥形瓶E铁架台F滴定管夹G烧杯H白纸I胶头滴管J漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因：_。(3)选何种指示剂，说明理由
58、_。答案(1)A、B、D、E、F、G、H(2)碱高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀橡胶管(3)不用指示剂，因为MnO全部转化为Mn2时紫色褪去，现象明显微课说明：化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡等问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住，各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。知识盘点1三大平衡常数对比电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡举例NH3H2ONHOHNHH2ONH3H2OHPbI2(s) Pb2(aq)2I(aq)平衡表达
59、式KbKhKspc(Pb2)c2(I)影响平衡常数的因素内因：弱电解质的相对强弱外因：温度，温度越高，电离程度越大，平衡常数越大盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大内因：难溶电解质在水中的溶解能力外因：Ksp与温度有关浓度对平衡的影响电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化学平衡一样都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理)，浓度对平衡常数没影响加水均能促进三大平衡正向移动；加入与电解质溶液中相同的微粒，都能使平衡移动逆向移动；三大平衡都不受压强的影响。2.“三大常数”间的两大等式关系(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh
60、。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s) Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。【示例】K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、电离常数和水的离子积，下列判断正确的是()A在500 、20 MPa条件下，在5 L的密闭容器中进行合成氨的反应，使用催化剂后，K值增大B室温下K(HCN)c(HC2O)Bc(Na)0.100 molL1的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O)Cc(HC2O)c(C2O)的溶液中：c(Na)0.100 molL1c(HC2O)DpH7.0的溶液中：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O
61、)，A错误；当c(Na)0.100 molL1时，此时应为NaHC2O4溶液，由电荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，由物料守恒有c(Na)c(C2O)c(HC2O)c(H2C2O4)，联立得质子守恒式有：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O)，B正确；由电荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，c(HC2O)c(C2O)0.050 0 molL1，有c(H)c(Na)c(OH)0.100 molL1c(C2O)c(OH)0.100 molL1c(HC2O)，由图溶液呈酸性，c(H)c(OH)，有c(Na)0.100 molL1
62、 c(HC2O)，C错误；由电荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)2c(C2O)c(HC2O)，pH7，即c(H)c(OH)，有c(Na)2c(C2O)c(HC2O)，即c(Na)2c(C2O)，D错误。答案B7(名师改编)室温下，对于c(ClO)0.1 molL1的Ca(ClO)2溶液，下列判断中正确的是()A加水稀释后，溶液中增大B溶液中c(ClO)c(HClO)c(OH)c(H)C溶液中c(Ca2)c(H)c(ClO)c(OH)D若溶液的pH12，则ClO的水解百分率为10%解析由Kh变形得，因稀释过程中溶液中c(HClO)减小，Kh不变，故增大，A项正确；由ClOH2OHClOOH及H
63、2OHOH知，c(OH)c(HClO)，B项错误；由电荷守恒知C项错误；当pH12时，发生水解的c(ClO)接近0.01 molL1，ClO的初始浓度约为0.11 molL1，故其水解程度小于10%，D项错误。答案A8(2016成都外国语学校月考)常温常压下，将a mol CO2气体通入1 L b mol/L的NaOH溶液中，下列对所得溶液的描述不正确的是()A当a2b时，随着CO2气体的通入，溶液中由水电离出的c(H)有如图变化关系B当ab时，所得溶液中存在：c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)C当2ab时，所得溶液中存在：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)D当1时，
64、所得溶液中一定存在：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)解析当a2b时，n(CO2)n(NaOH)2b molb mol21，随着CO2气体的通入，发生的反应依次为2NaOHCO2=Na2CO3H2O、Na2CO3CO2H2O=2NaHCO3、CO2H2O=H2CO3，酸或碱抑制水的电离，强碱弱酸盐促进水的电离，CO的水解程度比HCO的水解程度大，刚开始时溶液中的溶质是NaOH，抑制水的电离，当转化为Na2CO3时促进水的电离，再转化为NaHCO3时也促进水的电离，但促进水电离的程度减小，随着CO2的继续通入，生成H2CO3，H2CO3电离出的H抑制水的电离，A项正确。当ab时，C
65、O2与NaOH恰好完全反应生成NaHCO3，根据质子守恒可知：c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)，B项正确。当2ab时，CO2与NaOH恰好完全反应生成Na2CO3，Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)，C项正确。当1时，所得溶液为Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，结合物料守恒可知在此溶液中c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，D项错误。答案D9(2016福建莆田质检)25 时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)2.6109。该温度下，下列说法不正确的是()A向同浓度的Na2SO4和Na2CO3的混合
66、溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出B向BaCO3悬浊液中加入少量的新制氯水，c(Ba2)增大CBaSO4和BaCO3共存的悬浊液中，D向BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4不可能转化为BaCO3解析A项，因为Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)就可以析出碳酸钡沉淀，所以向BaSO4悬浊液中加入Na2CO3浓溶液，BaSO4有可能转化为BaCO3，D不正确。答案D1025 时，用Na2S沉淀Cu2、Mn2、Fe2、Zn2四种金属离子(M2)，所需S2最低浓度的对数值lg c(S2)与lg c(M2)的关系如图所示。下列说法正确的是()AKsp(CuS)约为1.0102
67、0B向Cu2浓度为105 molL1的废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出C向100 mL浓度均为105 molL1的Cu2、Mn2、Fe2、Zn2的混合溶液中逐滴加入104 molL1的Na2S溶液，Zn2先沉淀DNa2S溶液中：c(S2)c(HS)c(H2S)2c(Na)解析根据CuS对应的点(25，10)计算，c(S2)1025 molL1，c(Cu2)1010 molL1，故Ksp(CuS)c(S2)c(Cu2)102510101035，A项错误；图上的点越向右，说明c(S2)越大，同理，图上的点越向上，说明c(M2)越大，故Ksp(CuS)Ksp(ZnS)，则向Cu2浓度为105
68、 molL1的废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出，B项正确；CuS的Ksp最小，向同浓度的Cu2、Mn2、Fe2、Zn2的混合溶液中逐滴加入104 molL1的Na2S溶液时，Cu2先沉淀，C项错误；在Na2S溶液中，由物料守恒知2c(S2)2c(HS)2c(H2S)c(Na)，D项错误。答案B11(2016银川模拟)某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)：常温下，pH1的强酸溶液，加水稀释后，溶液中各离子的浓度一定降低pH2的盐酸与pH1的盐酸，c(H)之比为2125 时，AgCl固体在等体积、等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度不同NH4HSO
69、4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH7，则c(Na)2c(SO)已知醋酸电离平衡常数为Ka；醋酸根水解常数为Kh；水的离子积为Kw，则三者关系为：KaKhKw甲、乙两溶液都是强电解质，已知甲溶液pH是乙溶液pH的两倍，则甲、乙两溶液等体积混合，混合液pH可能等于7其归纳正确的是()A全部 B C D解析中c(OH)增大；中之比为110；因为CaCl2溶液中的c(Cl)大于NaCl溶液中的，依据AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)，可知AgCl在NaCl溶液中的溶解程度大，正确；溶液呈中性时，一定含有NH，依据电荷守恒c(Na)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)可知c(Na)c(NH)2
70、c(SO)，错误；依据CH3COOHCH3COOH、Ka，CH3COOH2OCH3COOHOHKh，可知KaKhc(H)c(OH)，正确；设乙溶液pHa，甲溶液pH2a，混合后溶液呈中性即10aV(酸)102a14V(碱)，所以a2a14，此时a，正确。答案B二、卷填空规范练12(2016武昌元月调研)水是极弱的电解质，改变温度或加入某些电解质会影响水的电离。请回答下列问题：(1)纯水在100 时，pH6，该温度下0.1 molL1 的NaOH溶液的pH_。(2)25 时，向水中加入少量碳酸钠固体，得到pH为11的溶液，其水解的离子方程式为_。由水电离出的c(OH)_ molL1。(3)体积均
71、为100 mL、pH均为2的盐酸与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX是_(填“强酸”或“弱酸”)，理由是_。(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知：化学式电离常数(25 )HCNK4.91010CH3COOHK1.8105H2CO3K14.3107、K25.6101125 时，等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液，溶液的pH由大到小的顺序为_(填化学式)。25 时，0.5 molL1的醋酸溶液中由醋酸电离出的c(H)约是由水电离出的c(H)的_倍。解析(1)根据题意可知，c(OH)0.1 molL1，该温度下，Kwc(H)
72、c(OH)1012，则c(H)1011 molL1，pH11。(2)碳酸根离子水解的离子方程式为COH2OHCOOH，pH11说明c(H)1011 molL1，c(OH) molL1103 molL1，溶液中的OH全部是由水电离产生的。(4)酸的酸性越弱，其对应的盐的水解程度越大，碱性越强，pH越大，由表知酸性：CH3COOHHCNHCO，则pH：Na2CO3NaCNCH3COONa。由醋酸的电离平衡常数的定义得Ka(CH3COOH)1.8105，c(CH3COOH)0.5 molL1，则c(H)3103 molL1，由水电离出的氢离子浓度约为 molL1，故由醋酸电离出的c(H)约是由水电离
73、出的c(H)的9108倍。答案(1)11(2)COH2OHCOOH103(3)弱酸稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化量比HCl的小，说明HX存在电离平衡，故HX为弱酸(4)Na2CO3NaCNCH3COONa910813.已知：H2A的A2可表示S2、SO、SO、SiO或CO等离子。(1)常温下，向20 mL 0.2 molL1H2A溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如图(其中代表H2A，代表HA，代表A2)。请根据图示填空：当V(NaOH)20 mL时，溶液中离子浓度大小关系为_。等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水_(填“大
74、”“小”或“相等”)，欲使NaHA溶液呈中性，可以向其中加入_。(2)若H2A为硫酸：t 时，有pH2的稀硫酸和pH11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则该温度下水的离子积常数Kw_。.已知：在25 时，H2OHOH，Kw1014。CH3COOHHCH3COO，Ka1.8105。(3)酸酸钠水解的平衡常数Kh的表达式为_，具体数值_，当升高温度时，Kh将_(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)0.5 molL1醋酸钠溶液pH为m，其水解的程度(已水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值)为a；1 molL1醋酸钠溶液pH为n，水解的程度为b，则m与n的关系为m_n，a与b的关系为a_b。(填“大
75、于”“小于”或“等于).(5)25 时，将a molL1的氨水与b molL1盐酸等体积混合，反应后溶液恰好显中性，则a_(填“大于”“小于”或“等于”)b。用a、b表示NH3H2O的电离平衡常数为_。解析.(1)混合溶液为NaHA，由图像可知c(H2A)c(A2)，所以HA电离程度大于水解程度，溶液显酸性，所以抑制水的电离；(2)1102；.(4)水解程度随浓度的增大而减小，所以a大于b。.(5)首先写出电离平衡常数表达式，然后依据电荷守恒可知溶液中c(NH)c(Cl) molL1，依据物料守恒可知溶液中c(NH3H2O) molL1c(NH) molL1，c(OH)107 molL1，代入
76、即可。答案.(1)c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)小碱(2)1013.(3)Kh5.61010增大(4)小于大于.(5)大于 molL114毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2、Mg2、Fe3等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的_。a烧杯 b容量瓶 c玻璃棒 d滴定管(2)Ca2Mg2Fe3开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2加入NH3H2O调节pH8可除去_(填离子符号)，滤渣中含_(填化学式)。加入H2
77、C2O4时应避免过量，原因是_。已知：Ksp(BaC2O4)1.6107，Ksp(CaC2O4)2.3109。(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应用酸式
78、滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_ molL1，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。解析(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为加速溶解，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3H2O调节pH8时，只有Fe3完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2完全沉淀，Ca2部分沉淀，所以滤渣中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)1.6107，H2C2O4过量时Ba2会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl22H2O的产量减少。(3)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2CrOH，则有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103 L，解得c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2浓度测量值将偏大。答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快ac(2)Fe3Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少(3)上方偏大
