1、微考点64 氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算1(2019南宁模拟)中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是()A用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为紫红色B利用“AgSCN=AgSCN”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3作指示剂C利用“2Fe32I=I22Fe2”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉作指示剂D用标准NaOH溶液测量某盐酸的浓度时，若用酚酞
2、作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点2(2019乐山四校联考)H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是()A该滴定可选用如图所示装置B该滴定可用甲基橙作指示剂CNa2S2O3是该反应的还原剂D该反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为4mol3(2019腾冲模拟)在含有Ag的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN标准溶液滴定Ag。已知：AgSCN(白色，s)Ag(aq)SCN(aq)，Ksp1.01012；Fe3S
3、CNFeSCN2(红色)，K138。下列说法正确的是()A边滴定边摇动溶液，首先溶液变红色B当Ag定量沉淀后，少许过量的SCN与Fe3生成红色配合物，即为终点C上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定AgD滴定时，溶液pH变化不会影响终点的观察4(1)用amolL1的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_
4、(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。5(2020长治调研)过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用于消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白：(1)移取10.00mL密度为gmL1的过氧化氢溶液至250mL_(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。MnOH2O2H=Mn2H2O(3)滴定
5、时，将高锰酸钾标准溶液注入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是_。(4)重复滴定三次，平均耗用cmolL1KMnO4标准溶液VmL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。6(2019宿迁模拟)工业废水中常含有一定量氧化性较强的Cr2O，利用滴定原理测定Cr2O含量的方法如下：步骤：量取30.00mL废水于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化。步骤：加入过量的碘化钾溶液充分反应：Cr2O6I14H=2Cr33I27H2O。步骤：向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.1000molL
6、1Na2S2O3溶液进行滴定，数据记录如表：(I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6)滴定次数Na2S2O3溶液起始读数/mLNa2S2O3溶液终点读数/mL笫一次1.0219.03第二次2.0019.99第三次0.20a(1)步骤量取30.00mL废水选择的仪器是_。(2)步骤中滴加的指示剂为_。滴定达到终点时的实验现象是_。(3)步骤中a的读数如图所示，则：a_。Cr2O的含量为_gL1。(4)以下操作会造成废水中Cr2O含量测定值偏高的是_(填字母)。A滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度B盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗C滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液D量
7、取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗7(2019天门、仙桃、潜江三市联考)纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl，再烘干、焙烧除去水分得到固体TiO2。实验室用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4。请回答下列问题：(1)TiCl4水解生成TiO2xH2O的化学方程式为_。(2)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因
8、是_。(3)NH4Fe(SO4)2标准溶液盛装在_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中，滴定终点的现象是_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，仰视标准液液面使测定结果_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。(4)滴定分析时，称取TiO2(摩尔质量为Mgmol1)试样Wg，消耗cmolL1NH4Fe(SO4)2标准溶液VmL，则TiO2质量分数表达式为_。8莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进而测定溶液中Cl的浓度。已知：银盐性质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白溶解度/molL11.341067.11071.11086.51051
9、.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_(填字母)。ANaClBBaBr2CNa2CrO4刚好达到滴定终点时，发生反应的离子方程式为_。92014新课标全国卷，28某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X，为确定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1molL1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2molL1NaOH标准溶液滴定过剩的H
10、Cl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_。(2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用_式滴定管，可使用的指示剂为_。(3)样品中氨的质量分数表达式为_。(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_；滴定终点时，若溶液中c(Ag)2.0105molL1，c(CrO)为_molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4
11、)1.121012(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163，钴的化合价为_。制备X的化学方程式为_；X的制备过程中温度不能过高的原因是_。答案精析1CC中只要反应一开始就有I2生成，溶液呈蓝色，无法判断滴定终点。2C3BAgSCN的溶度积常数很小，边滴定边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A错误；Fe3SCNFeSCN2(红色)，K138，比较大，故正向反应容易进行，故当Ag定量沉淀后，少许过量的SCN与Fe3生成红色配合物，且半分钟不褪色时即为终点，故B正确；KSCN和Fe3形成红色溶液，KCl和Fe3不反应，故不能用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag，故C
12、错误；Fe3易水解生成红褐色Fe(OH)3胶体，干扰实验现象的观察，因此滴定时要控制溶液一定的酸性，故D错误。4(1)滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色5(1)容量瓶(2)256285O2(3)酸式滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为紫红色，且30s内不褪色(4)(5)偏高6(1)酸式滴定管(2)淀粉溶液滴入最后一滴标准液，溶液刚好从蓝色变为无色，且30
13、s内不变色(3)18.202.16(4)CD解析(1)根据信息，Cr2O氧化性较强，量取废水应用酸式滴定管。(2)滴定碘单质应选用淀粉溶液作指示剂；滴定达到终点时碘单质刚好被消耗，所以溶液的颜色由蓝色变为无色，且在半分钟内不变色。(3)根据图示，滴定管“0”刻度在上，且精确到0.01mL，a值为18.20。从表格数据可知，三次实验消耗0.1000molL1Na2S2O3标准溶液的体积平均值为18.00mL，由关系式Cr2O3I26Na2S2O3，n(Cr2O)n(Na2S2O3)0.1000molL118.00103L3104mol，Cr2O的含量为2.16gL1。(4)c(待测)偏高，Cr2
14、O含量就偏高；A项，滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，造成V(标准)偏小，根据c(待测)分析，c(待测)偏低，错误；B项，盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，对V(标准)无影响，则c(待测)无影响，错误；C项，滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(标准)偏大，则c(待测)偏高；D项，未用标准液润洗滴定管，标准液的浓度偏小，造成V(标准)偏大，则c(待测)偏高。7(1)TiCl4(x2)H2O=TiO2xH2O4HCl(2)抑制NH4Fe(SO4)2水解(3)酸式滴入最后一滴标准液，溶液变为红色，半分钟内红色不褪去偏高(4)100%解析(4)根据得失电子守恒，有Ti3
15、Fe3，故n(Fe3)n(Ti3)n(TiO2)cV103mol，其质量分数为100%。8(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO49(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定(2)碱酚酞(或甲基红)(3)100%(4)偏低(5)防止硝酸银见光分解2.8103(6)32CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O温度过高过氧化氢分解、氨气逸出解析(4)若装置气密性不好，会有NH3外逸，而不被HCl吸收，则剩余的HCl的物质的量会增多，消耗NaOH增多，即c2V2的值增大，可知氨的测定结果偏低。(5)AgNO3是见光易分解的物质，使用棕色滴定管的目的是防止AgNO3见光分解而影响实验结果；c(CrO)molL12.8103molL1。(6)样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163，可写出化学式为Co(NH3)6Cl3，由化合物中正负化合价代数和为0计算，NH3整体为0价，氯为1价，故Co为3价；从而推出制备X的化学方程式为2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O。由于温度过高时H2O2易分解、NH3易挥发，故制备过程中温度不能过高。
