1、宁夏中卫市2021届高三化学下学期第二次优秀生联考(5月)试题本试卷分第卷(选择题)和第卷(非选择题)两部分。第卷第33-38题为选考题,其他题为必考题。考生做答时,将答案答在答题卡上,在本试卷上答题无效。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。注意事项:1、答题前,考生先将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,认真核对条形码上的准考证号、姓名,并将条形码粘贴在指定位置上。2、选择题答案使用2B铅笔填涂,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;非选择题答案使用0.5毫米的黑色中性(签字)笔或炭素笔书写,字体工整、笔迹清楚。3、请按照题号在各题的答题区域(黑色线框)内作答,超出答题区域书写的答
2、案无效。4、保持卡面清洁,不折叠,不破损。5、作选考题时,考生按照题目要求作答,并用2B铅笔在答题卡上把所选题目对应标号涂黑。可能用到的相对原子质量:C-12 O-16 Ag-108 S-32 Fe-56 Zn-65 Cu-64 Cl-35.5 7化学与生产和生活密切相关。下列有关说法正确的是A古代记载文字的器物“甲骨”与“丝帛”成分相同B苏打可用于制作发酵粉,在医疗上也可以用作治疗胃酸过多C酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇D用于制作N95型口罩的“熔喷布”主要原料是聚丙烯,聚丙烯是有机高分子物质8北京冬奥会将于2022年举办,节俭办赛是主要理念。在场馆建设中用到一种耐腐、
3、耐高温的表面涂料是以某双环烯酯为原料制得,该双环烯酯的结构如图所示(下列说法正确的是A. 该双环烯酯的水解产物都能使溴水褪色 B. 1mol该双环烯酯能与3mol H2发生加成反应C. 该双环烯酯分子中至少有12个原子共平面D该双环烯酯完全加氢后的产物的一氯代物有7种9我国科研人员通过控制光沉积的方法构建Cu2O-Pt/SiC/IrOx型复合材料光催化剂,其中Fe2+和Fe3+离子渗透Nafion膜可协同CO2、H2O分别反应,构建了一个人工光合作用体系,其反应机理如图:下列说法错误的是A该反应为2CO2+2H2O2HCOOH+O2 B该反应能量转化形式为光能化学能C图中a、b分别代表Fe2+
4、、Fe3+D反应过程中涉及到非极性键、极性键的断裂和非极性键、极性键的形成10下列实验操作、现象及得出的结论均正确的是选项实验操作实验现象实验结论A向淀粉溶液中加适量20% H2SO4溶液,加热,冷却后加NaOH溶液至碱性,再滴加少量碘水溶液未变蓝色淀粉已完全水解B同时向体积均为4mL的0.1molL1和0.2molL1酸性KMnO4溶液中各加入2mL 0.1molL1 H2C2O4溶液后者先褪色反应物浓度越大,反应速率越快,越先褪色C将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生CO2具有氧化性D向CaCO3固体中滴加稀盐酸产生气泡非金属性:ClC
5、11短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其中W、Y、Z组成的化合物M遇稀硫酸得到Z的单质及其氧化物,M的结构如图所示。下列有关说法错误的是A 简单气态氢化物的稳定性:XWZ BM中W原子满足8电子稳定结构CX的单质可与Y2Z溶液发生置换反应得到单质ZDY分别与W、Z形成的二元化合物中可能均含有非极性键12科学家对具有广泛应用前景的新型LiCO2电化学储能系统研究发现,用碳化钼(Mo2C)作Li极催化剂时CO2的放电产物为Li2C2O4,装置如图所示。若用Au和多孔碳作Li极催化剂,则产物为Li2CO3和C。下列说法正确的是A该电池最好选用Li2C2O4水溶液作为电解质溶液B用Mo2
6、C作催化剂时,负极每消耗7g Li,正极消耗11.2L CO2C用Au作催化剂时CO2放电的电极反应式为4Li+4e+3CO2=2Li2CO3+CD生成等物质的量Li2C2O4和Li2CO3消耗CO2的量相同,电路中转移电子数相同13常温下,将NaOH溶液滴加到20mL等浓度的某一元酸(HA)溶液中,测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示已知:p=-lg。下列叙述不正确的是Am点对应的NaOH溶液体积小于10mLBKa(HA)的数量级为105Cl点所示溶液中:c(Na+)c(A)+c(HA)D各点水的电离程度关系:nml26三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料,广泛用于制药、染化、
7、塑胶助剂等行业。某兴趣小组用O2直接氧化PCl3制备POCl3,实验装置设计如图: 有关物质的部分性质如下表:物质熔点/沸点/其他性质PCl3-11275.5遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3POCl32105.3遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3回答下列问题:(1)装置C中反应器的名称是 。(2)装置B中试剂为 ;装置B的作用是 。(3)装置A中发生反应的化学方程式为 ;装置C中制备POCl3的化学方程式为 。(4)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素的含量,实验步骤如下:I取m克产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性;II向锥形
8、瓶中加入0.1000molL1的AgNO3溶液50.00mL,使Cl完全沉淀;III向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;IV加入指示剂,用c molL1 NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为V mL。已知:Ksp(AgCl)=3.21010,Ksp(AgSCN)=21012滴定选用的指示剂是 。A酚酞 BNH4Fe(SO4)2 C淀粉 D甲基橙Cl元素的质量分数为 (列出算式即可)。若取消步骤III,会使步骤IV中出现两种沉淀共存,此时c(Cl)c(SCN)= ;该反应使测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。27碳酸镍是制备合成纳米镍的一种前驱体。以
9、镍废渣(主要成分为Ni,含少量Fe、Al、Fe3O4、Al2O3和不溶性杂质等)为原料获得碳酸镍流程如下:回答下列问题:(1) “碱浸”时加入NaOH溶液的作用是 。(2)“操作A”的名称是 。(3)“转化”时加入H2O2的目的是 (用离子方程式表示),该过程温度不宜过高,原因可能是 。(4)请写出“沉镍”时的离子方程式 。(5)若选用Na2CO3溶液“沉镍”,当溶液中总碳浓度c(C)T为0.1molL1时,溶液中总镍浓度的对数lgc(Ni)T与溶液pH关系如下图。b点坐标(9.2 ,-4.2)注:c(C)T=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)a点(pH8.2)时溶液中析出的沉淀主要为
10、 (填化学式)。b点溶液中Ni2+是否沉淀完全 (填“是”或“否”)溶液中总镍浓度c(Ni)T105molL1时,Ni2+沉淀完全。(6)取“操作A”所得的NiSO4溶液VmL,用c molL1 EDTA(Na2H2Y)的标准溶液滴定至终点(发生反应Ni2+H2Y2=NiY2+2H+),消耗标准液20.00mL,则“沉镍”过程中,当NiCO3开始沉淀时,溶液中CO浓度为 。已知常温下,Ksp(NiCO3)=1.42107,只列计算式,不考虑杂质反应。28防治大气污染、水体污染等是世界各国保护环境的最重要课题。(1)将CH4催化重整为可用的化学品,对改善环境意义重大。某科研团队利用三元催化剂在下
11、“超干重整”CH4和CO2。已知:反应I H=+247kJmol1反应II H=41kJmol1则反应III H= 。在体积为1L的刚性容器中进行“合成气催化重整”,反应的化学方程式为。当投料比,时,CO2的平衡转化率()与温度(T)、初始压强(p)的关系如图所示。压强 (填“” “”或“”,下同);当温度为、压强为时,a点时的v(逆) v(正);起始时向容器中加入1mol CH4和1mol CO2,在温度为、初始压强为时反应,该反应的K= 。(2)氮的氧化物是造成大气污染的主要物质,研究氮氧化物的反应机理更有助于消除大气污染。NH3催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,研究发现在以为主的催化剂上
12、可能发生的反应过程如图。写出脱硝过程的总反应的化学方程式: 。催化氧化法去除NO是在一定条件下,用NH3消除NO污染,其反应原理为。不同温度条件下,n(NH3)n(NO)为21时,得到NO脱除率曲线如图所示。脱除NO的最佳温度是 。在温度超过1000时NO脱除率骤然下降的原因可能是 。NO氧化反应:分两步进行,反应I:,反应II:,其反应过程能量变化示意图如图。其中决定NO氧化反应速率的步骤是反应 (填“I”或“II”)。其中:E1”或“”)。 (5)BN的熔点为,密度为2.25gcm3,其晶胞结构如图所示,晶体中一个B原子周围距离最近的N原子有 个;若原子半径分别为和,阿伏加德罗常数值为NA
13、,则BN晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为 。36.【化学选修5:有机化学基础】(15分)苄丙酮香豆素(H)常用于防治血栓栓塞性疾病,其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。已知:CH3CHO+CH3COCH3CH3CH(OH)CH2COCH3(其中一种产物)。RCOCH3+R1COOR2RCOCH2COR1+R2OH烯醇式()结构不稳定,容易结构互变,但当有共轭体系(苯环、碳碳双键、碳氧双键等)与其相连时变得较为稳定。(1)写出化合物C中官能团的名称 。(2)写出化合物D(分子式C9H6O3)的结构简式 。(3)写出反应的反应类型 。 (4)写出反应的化学方程式 。(5)写出化合物F满足以
14、下条件所有同分异构体的结构简式 。属于芳香族化合物但不能和FeCl3溶液发生显色反应;1mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应;1H-NMR图谱表明分子中共有4种氢原子。(6) 参照苄丙酮香豆素的合成路线,设计一种以E和乙醛为原料制备的合成路线 。2021年中卫市高考优秀生第二次联考化学答案7. 【答案】D【解析】A“甲骨”主要成分是碳酸钙,而“丝帛”主要成分是蛋白质,两者成分不同,故A错误;B制作发酵粉和医疗上用作治疗胃酸过多的是小苏打,不是苏打,故B错误;C葡萄糖是单糖不水解,葡萄糖在酒化酶作用下转化为乙醇和二氧化碳,属于氧化反应,故C错误;D聚丙烯是高聚物,属于有机高分子化合物
15、,故D正确;故选D。8. 【答案】A【解析】该双环烯酯水解产物中都含有碳碳双键,都能使溴水褪色,选项A正确;1mol该双环烯酯的两个碳碳双键能与2mol H2发生加成反应,酯基中的碳氧双键不能加成,选项B不正确;分子中不存在苯环,共平面的原子从碳碳双键出发,至少是6个,分子中分别与两个碳碳双键共平面的原子不一定共面,选项C不正确;分子加氢后,两边环分别有4种一氯代物,CH2上有1种,共有9种,选项D不正确。9. 【答案】D【解析】A根据图示可知,反应物为二氧化碳和水,生成物为甲酸和氧气,因此该反应方程式为2CO2+2H2O2HCOOH+O2,故A正确;B由“人工光合作用体系”可知,该反应能量转
16、化形式为光能化学能,故B正确;C观察图中物质转化关系可知,b代表Fe3+,用于氧化H2O,a代表Fe2+,用于还原CO2,故C正确;D根据A项总反应可知,反应过程中不涉及到非极性共价键的断裂,故D错误;答案选D。10. 【答案】C【解析】ANaOH过量,碘与NaOH反应,不能检验淀粉是否存在,应取水解后的溶液少量加碘水检验,操作不合理,A错误;B高锰酸钾均过量,不能检测到褪色时间,应控制高锰酸钾均不足且浓度不同,B错误;C钠在CO2中燃烧生成黑色颗粒,说明有C生成,CO2中碳元素化合价降低,作氧化剂,C正确;D比较非金属性强弱应利用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱,而盐酸为无氧酸,D错误;故答
17、案为C。11. 【答案】C【解析】由M的结构以及M遇稀硫酸得到Z的单质和氧化物,可知M为Na2S2O3,即W为O,Y为Na、Z为S。根据W、X、Y、Z的原子序数依次增大,可知X为F,据此分析。A经分析,X为F,W为O,Z为S,则简单气态氢化物的稳定性:FOS,故A项正确;B由M的结构可知,氧原子满足8电子稳定结构,故B项正确;CF2遇水溶液直接与H2O剧烈反应,不能与Na2S溶液直接反应得到S单质,故C项错误;DO、S属于同主族元素,Na与O、S分别可形成Na2O2、Na2S2等化合物,分子中均含有非极性键,故D项正确。本题答案C。12. 【答案】C【解析】A由于2Li+2H2O=2LiOH+
18、H2,故该电池不能选用Li2C2O4水溶液作为电解质溶液,A错误;B用Mo2C作催化剂时,发生的总反应为:2Li+2CO2=Li2C2O4,故负极每消耗7g Li,消耗1molCO2,故正极消耗标准状况下1mol22.4L/mol=22.4LCO2,且未告知气体是否在标准状况下,无法计算气体的体积,B错误;C用Au作催化剂时,产物为Li2CO3和C,故CO2放电的电极反应式为4Li+4e+3CO2=2Li2CO3+C,C正确;D有反应方程式可知,2Li+2CO2=Li2C2O4,4Li+3CO2=2Li2CO3+C可知,生成等物质的量Li2C2O4和Li2CO3消耗CO2的量不相同,电路中转移
19、电子数相同,D错误;故答案为C。13. 【答案】D【解析】ANaOH与HA浓度相等,当NaOH溶液体积等于10mL时,得到的溶液中溶质为等浓度的HA和NaA的混合溶液,HA的电离程度大于A的水解程度,所以c(A)c(HA),而m点p=0,说明c(A)=c(HA),则m点对应的NaOH溶液的体积小于10mL,A正确;Bm点时c(A)=c(HA),Ka(HA)=104.76,所以Ka(HA)的数量级为105,B正确;Cl点溶液呈酸性,溶液中溶质HA和NaA的混合溶液,由物料守恒可知:溶液中存在c(Na+)c(A)+c(HA),C正确;Dl、m、n点各溶液均呈酸性,溶液的酸性越強,HA的浓度越大,对
20、水电离的抑制作用就越强。由于酸性:lmn,则各点水的电离程度大小关系:lmn,D错误;故合理选项是D。26. 【答案】(1)三颈烧瓶 (2) 浓硫酸 干燥气体、观察气体流速,平衡装置内外的压强,起安全瓶的作用 (3) 2H2O22H2O+O2(或2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2) 2PCl3+O2=2POCl3 (4) B % 160 偏小 【解析】装置A是氧气的发生装置,取固体与液体不加热制备气体装置,可以为H2O2在MnO2催化分解生成氧气,也可以是过氧化钠与水反应,通过加入液体的量,可以控制产生氧气的速率,氧气中含有水蒸气用浓硫酸除去,所以B装置中装浓硫酸,装置B中有长颈漏斗,可
21、以平衡装置内外的压强,起安全瓶的作用,纯净的氧气与三氯化磷反应生成POCl3,为了控制反应速率且要防止三氯化磷会挥发,反应的温度控制在6065,所以装置C三颈烧瓶用水浴,为防止PCl3挥发,用冷凝管a进行冷凝回流,POCl3遇水均剧烈水解为含氧酸和氯化氢,所以为防止空气中水蒸气进入装置,同时吸收尾气,所以在装置的最后连有碱石灰的干燥管。(5)Fe3+与SCN反应溶液变红色可确定滴定终点;Cl+Ag+=AgCl,SCN+Ag+=AgSCN,根据实际滴定Cl时消耗的NH4SCN的物质的量,计算水解产物中Cl-的物质的量,再计算氯元素的质量百分含量;两种沉淀共存,此时c(Cl)c(SCN)=,由于A
22、gSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀;若无此操作,NH4SCN标准液用量偏多,据此分析解题。(1)由实验装置图可知,装置C中反应器的名称是三颈烧瓶,故答案为:三颈烧瓶;(2)氧气中含有水蒸气用浓硫酸除去,所以B装置中装浓硫酸,装置B中有长颈漏斗,可以观察气体流速,平衡装置内外的压强,起安全瓶的作用,故答案为:浓硫酸;干燥气体、观察气体流速,平衡装置内外的压强,起安全瓶的作用;(3)根据装置图可知,装置A是氧气的发生装置,取固体与液体不加热制备气体装置,可以为H2O2在MnO2催化分解
23、生成氧气,也可以是过氧化钠与水反应,反应方程式为:2H2O22H2O+O2(或2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2),装置C中氧气氧化PCl3生成POCl3,化学方程式2PCl3+O2=2POCl3,故答案为:2H2O22H2O+O2(或2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2);2PCl3+O2=2POCl3;(4)用c molL1 NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点,故答案为:B;用c mol/L NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积V
24、mL,则过量Ag+的物质的量为Vc103mol,与Cl反应的Ag+的物质的量为0.1000mol/L0.05L-Vc103mol=(5-Vc)103mol,Cl元素的质量百分含量为100%=%,故答案为:%;已知:Ksp(AgCl)=3.21010,Ksp(AgSCN)=21012,则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,则AgCl转化为AgSCN的反应的离子方程式:AgCl+SCNAgSCN+Cl;若取消步骤,会使步骤中出现两种沉淀共存,此时c(Cl)c(SCN)=160,若无步
25、骤,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小,所以测得的氯离子的物质的量偏小,故答案为:160;偏小。27. 【答案】(1)除去废镍渣中的Al和Al2O3 (2) 过滤 (3) 2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O 防止H2O2分解 (4) Ni2+2HCO=NiCO3+H2O+CO2 (5) NiCO3 否 (6) mol/L 【解析】本题以镍废渣(主要成分为Ni,含少量Fe、Al、Fe3O4、Al2O3和不溶性杂质等)为原料获得碳酸镍为题材,根据流程图可知,“碱浸”主要是
26、出去镍废渣中的Al和Al2O3,发生的反应为:2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2,Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,过滤得到浸出液中主要含有NaOH和NaAlO2,滤渣中主要有Ni、Fe和Fe3O4,以及不溶性杂质,在滤渣中加入硫酸,发生的反应有:Fe+H2SO4=FeSO4+H2、Fe3O4+4H2SO4=FeSO4+Fe2(SO4)3+4H2O和Ni+H2SO4=NiSO4+H2,过滤后的滤液中主要含有NiSO4、FeSO4和Fe2(SO4)3,加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,以便后续实验中调节pH以Fe(OH)3的形式除去,再过滤后,向所得滤液中加入
27、NH4HCO3溶液以沉淀Ni2+,发生的反应为:Ni2+2HCO=NiCO3+H2O+CO2,过滤洗涤干燥,即可得到纯净的碳酸镍,据此分析解题。(1)由分析可知,“碱浸”时加入NaOH溶液的作用是除去废镍渣中的Al和Al2O3,故答案为:除去废镍渣中的Al和Al2O3;(2)由分析可知,调节pH以Fe(OH)3的形式除去,再进行过滤操作,故“操作A”的名称是过滤,故答案为:过滤;(3)由分析可知,“转化”时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,离子方程式为:2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O,由于H2O2受热易分解,故该过程温度不宜过高,故答案为:2Fe2+H2O2+2H+
28、=2Fe3+2H2O;防止H2O2分解;(4)由分析可知,“沉镍”时的离子方程式为:Ni2+2HCO=NiCO3+H2O+CO2,故答案为:Ni2+2HCO=NiCO3+H2O+CO2;(5)由图中可知,a点(pH8.2)时Ni(OH)2对应的Ni2+浓度大于NiCO3对应的Ni2+浓度,故溶液中析出的沉淀主要为NiCO3,故答案为:NiCO3;由图中可知,b点对应的lgc(Ni)T大于-5,即溶液中总镍浓度c(Ni)T大于105mol/L,故溶液中Ni2+没有沉淀完全,故答案为:否;(6)取“操作A”所得的NiSO4溶液VmL,用c molL1 EDTA(Na2H2Y)的标准溶液滴定至终点(
29、发生反应Ni2+H2Y2=NiY2+2H+),消耗标准液20.00mL,故溶液中Ni2+的浓度为:=mol/L,则“沉镍”过程中,当NiCO3开始沉淀时,溶液中CO浓度为=mol/L,故答案为:mol/L。28. 【答案】(1)+329kJmol1 4 (2)4NH3+O2+4NO=4N2+6H2O 900 催化剂失去活性 II 【解析】(1)根据盖斯定律可知,反应等于反应-2反应,故=(+247kJmol1)-2(-41kJmol1)=+329kJmol1,故答案为:+288kJmol1;分析反应的化学方程式为 H=+247kJmol1可知,该反应正反应是一个气体体积增大的吸热反应,故增大压
30、强,平衡逆向移动,CO2的转化率减小,升高温度,平衡正向移动,CO2的转化率增大,由CO2的平衡转化率()与温度(T)、初始压强(p)的关系图可知,温度相同时,P1条件下CO2转化率更大,压强;当温度为T3、压强为P1时,a点到到达平衡点即T3与P1曲线的交叉点过程中CO2的转化率在增大,说明反应正向进行,故此时的v(逆)v(正);起始时向容器中加入1mol CH4和1mol CO2,由图可知在温度为T6、初始压强为时反应CO2的转化率为50%,根据三段式计算可知:容器的体积为1L,故该反应的K=,故答案为:;4;(2) 由NH3催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,研究发现在以为主的催化剂上可能
31、发生的反应过程示意图,可知体系进入的物质为NH3、O2、NO此为反应物,从体系出来的物质为N2和H2O,故脱硝过程的总反应的化学方程式为:4NH3+O2+4NO=4N2+6H2O,故答案为:4NH3+O2+4NO=4N2+6H2O;由NO脱除率曲线图示可知,900时NO的脱除率最高,故脱除NO的最佳温度是900,每个催化剂均有适宜的温度范围,故在温度超过1000时NO脱除率骤然下降的原因可能是催化剂失去活性,故答案为:900;催化剂失去活性;由反应过程能量变化示意图可知,反应I的活化能E1小于反应II的活化能E2,反应的活化能越大,反应速率越慢,一个反应进行的快慢,取决于最慢的一步反应,故其中
32、决定NO氧化反应速率的步骤是反应II,故答案为:II。35. 【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3 (1分) P原子核外电子排布中3p3处于半充满,而S原子核外电子排布中3p4不是半充满也不是全充满能量更高 (2分) (2) CO、N2等(1分) 54 (1分) (3) sp3 (1分) 正四面体(1分) (4) 联氨分子间形成的氢键数目多于氨分子间形成的氢键 (2分) (2分) (1分) (5) 4 (1分) 100% (2分) 【解析】(1)由元素周期表可知,As为33号元素,故其原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d
33、104s24p3或Ar3d104s24p3,P的第一电离能比S大的原因为P原子核外电子排布中3p3处于半充满,而S原子核外电子排布中3p4不是半充满也不是全充满能量更高,故答案为:1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3;P原子核外电子排布中3p3处于半充满,而S原子核外电子排布中3p4不是半充满也不是全充满能量更高;(2)等电子体是指原子总数相同,价电子总数相同的微粒,故与CN互为等电子体的粒子CO、N2等,(SCN)2分子的结构式为:NC-S-S-CN,故其含有5个键和4个键,键和键个数比为54,故答案为:CO、N2等;54;(3)已知中As周围形成了3
34、个键,孤电子对数为:(5+3-32)=1,故As周围的夹层电子对数为3+1=4,As的杂化方式为sp3,中As周围形成了4个键,孤电子对数为(5+3-42)=0,故As周围的夹层电子对数为4+0=4,故其空间构型为正四面体,故答案为:sp3;正四面体;(4)形成氢键的数目越多其熔沸点越高,联氨分子间形成的氢键数目多于氨分子间形成的氢键,导致联氨熔沸点高于氨气,苯胺中7个原子,每个碳原子提供1个电子,一个N原子提供2个电子,共提供8个电子形成离域键,其形成的离域键为;电负性NP,与PH3分子相比,NH3分子中成键电子对距离N原子更近,NH3分子中成键电子对之间的排斥力更大,所以NH3分子中的键角
35、键角更大,二者分子中的键角关系为,故答案为:联氨分子间形成的氢键数目多于氨分子间形成的氢键 ;(5)根据图知,每个B原子连接4个N原子,则B原子的配位数是4,则晶体中一个B原子周围距离最近的N原子有4个;该晶胞中N原子个数为4、B原子个数=8+6=4,该晶胞中所有原子体积=4(rN3+rB3)1030cm3,晶胞体积=cm3,BN晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率=100%=100%,故答案为:4;100%。36. 【答案】(1)羟基、羰基 (2分) (2) (2分)(3) 消去反应 (2分) (4) + (2分)(5) 、 (4分) (6) (3分)【解析】A发生取代反应生成B,同时有乙酸生
36、成;B发生异构生成C,C转化生成D,分子式C9H6O3,根据C、G、H的结构简式以及CD的转化条件可以推知D为;E发生信息中反应生成F,F在浓硫酸、加热条件下生成G,结合G的结构简式可知E中含有苯环,故E为,则F为,F发生消去反应生成G。(1)由结构可知,化合物C中官能团有:羟基、羰基;(2)由分析可知,化合物D的结构简式为:;(3)F为,根据G的结构简式以及反应条件可知该反应为羟基的消去反应;(4)反应与题目所给信息的反应类似,根据信息可知该化学方程式为:+;(5)F的结构简式为,化合物F的同分异构体满足以下条件:属于芳香族化合物但不能和FeCl3溶液发生显色反应,说明含有苯环,但不含酚羟基;1mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应,又因为F中只有两个氧原子,所以说明存在酯基且水解生成羧酸与酚羟基;1H-NMR图谱检测表明分子中共有4种氢原子,说明存在对称结构,符合条件的同分异构体有:、;(6)与乙醛反应生成,然后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,再与溴发生加成反应生成,最后在碱性条件下水解生成,合成路线流程图为: