1、 有机化学解题突破固镇一中 丁玉聪（2课时）复习指导思想有机物的种类繁多，但各类有机物的联系十分紧密，要掌握有机化学的基础知识，就要在学会各类有机物的典型代表物的结构、性质、制法的基础上，自己动手，整理各类物质间的系统衍生关系，使知识规律化、系统化，这样既能突出重点，掌握双基，同时有可培养自己的综合分析及应用能力。考试大纲要求1.了解有机化合物数目众多和异构现象普遍存在的本质原因.2.理解基团、官能团、同分异构、同系列等概念.能够识别结构式(结构简式)中各原子的连接次序和方式、基团和官能团.能够辨认同系物和列举异构体.了解烷烃的命名原则.3.以一些典型的烃类化合物为例，了解有机化合物的基本碳架
2、结构.掌握各类烃(烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃)中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用.4.以一些典型的烃类衍生物(乙醇、溴乙烷、苯酚、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等)为例，了解官能团在化合物中的作用.掌握各主要官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系物原理加以应用.5.了解石油化工、农副产品化工、资源综合利用及污染和环保的概念.6.了解在生活和生产中常见有机物的性质和用途.7.以葡萄糖为例，了解糖类的基本组成和结构，主要性质和用途.8.了解蛋白质的基本组成和结构，主要性质和用途.9.初步了解重要合成材料的主要品种的主要性质和用途.
3、理解由单体进行加聚和缩聚合成树脂的简单原理.10.通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型.11.综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式.组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物.03、04、05年江苏高考化学卷中“有机”部分对照表：内容题号分值百分比考试说明规定比例年份200320042005200320042005200320042005有机化学基础15，23，2415，23，2411，23，2422222215%15%15%15%06高考命题走向预测纵观近几年各地高考化学试题中的有机试题，从取材的角度和设问的层次来看都具有“
4、关注热点和回归教材相结合”的特点。所以认真分析试题的取材，对于了解高考命题改革的趋势和把握有机化学的复习的“度”有着重要导向作用。试题涉及：有机基本概念及基础知识；各类有机物结构与性质；有机反应基本类型；重要物质的转化关系；有机化工基础以及与社会、生活、环境、医药、新科技等方面的知识；有机实验；有机计算。专题设置（一）有机化学思想结构决定性质（能团）例题 “苏丹红一号”（结构如右图所示）是一种合成染料，科学家通过研究发现，长期食用含有苏丹红的食品对人体可能有致癌因素。下列关于“苏丹红一号”的说法中不正确的是 A属于芳香族化合物，分子式为C16H12N2O B分子中的所有原子一定位于同一平面上
5、C分子中苯环上的一取代物共有11种 D能与NaOH溶液、FeCl3溶液、溴水等物质反应精析以轰动中国乃至世界饮食业的违禁食品添加剂 “苏丹红1号”为载体而延伸的有机化学试题，不仅考查有机化合物化学式的书写，同分异构体的书写，有机结构和性质的推断以及有机化学方程式的书写，更是体现了高考化学大纲所确定的关注社会热点，崇尚科学服务大众的宗旨。选B、C。反思近三年来江苏卷卷中考查该部分内容的情况如下：03年考查象鼻虫的四种信息素的组成和结构；04年考查四种不饱和化合物合成指定高分子材料；05年考查食品中过量的丙烯酰胺的结构和性质。虽然每年的高考试题所涉及的有机物常是陌生的，但考查观察能力和运用有机官能
6、团知识解决问题能力的本质不会变。对于多官能团化合物的性质，要特别注意全面考虑，以防顾此失彼。精练已知C-C键可以绕键轴自由旋转，结构简式为 的烃，下列说法中正确的是 A分子中至少有9个碳原子处于同一平面上 B分子中至少有10个碳原子处于同一平面上 C分子中至少有11个碳原子处于同一平面上D该烃属于苯的同系物答案C例题 分子式为C9H2O的烷烃，它的同分异构体中有些只能由一种相应的烯烃经催化加氢得到，C9H2O的具有这样结构的异构体共有 A1种 B2种 C3种 D4种精析 以新戊烷的碳架为基础，再相应增加4个碳原子，注意到结构要有较高的对称性，可得如下三种碳架：故选C反思 同分异构体的书写，其思
7、维可从以下三个层次入手：第一，写碳链异构，主要是C4、C5的；第二，写位置异构，又包括三种思维：从对称性入手分析，可大大缩短思维进程；从代换法入手，体现思维的灵活性；从官能团的限制入手，注意思维的有向性。第三，写类间异构，特别要重视给条件的同分异构体的书写。精练有机物A的相对分子质量为128，燃烧只生成CO2和H2O。写出5种A的可能分子式_、_、_、_、_。若A能与纯碱溶液反应，分子结构有含一个六元碳环，环上的一个H原子被-NH2取代所得产物为B的同分异构体甚多，其中含有一个六元碳环和一个硝基（-NO2）的同分异构体的结构简式为：_。答案(1) C10H8、C9H20、C8H16O、C7H1
8、2O2、C6H8O3 (2) （二）有机推断与合成例题 我国第二代身份证采用的是具有绿色环保性能的PETG新材料，PETG新材料可以回收再利用，而且对周边环境不构成任何污染。这一材料是由江苏华信塑业发展有限公司最新研发成功的新材料，并成为公安部定点产地。PETG的结构简式为：已知：（1）（2）这种材料可采用下列合成路线：试回答下列：（1）反应加入的试剂X是 ；的反应类型是 ；（2）写出B的结构简式： ，I的名称 ；（3）合成时应控制的单体的物质的量 n（D）n（E） n（H）= （用m、n表示）（4）写出化学方程式：反应 ；反应 。精析 由PETG的结构简式可推知合成其的单体应为：HOCH2C
9、H2OH、，且相应的物质的量之比应为m:(m+n):n.,又根据B、E、F、G、H之间的转化，上述单体分别为D、E、和H。由信息2不难确定I为对苯二甲酸二甲酯。 故有（1）NaOH溶液 取代（或醇解） （2） （对苯二甲酸二甲酯）（3）m:(m+n):n.（4）反思有机框图题解答思路与基本方法 在解题过程中要紧紧抓住新信息或新问题与旧知识的联系，熟练掌握各类有机物的组成、结构、性质以及相互间的衍生关系，多运用联想、类比、迁移和演绎的方法，加强思维的严密性、整体性和灵活性，采用顺推法、逆推法、综合法等，还应加强起始反应物、中间产物、最终产物之间的联系，从两头向中间靠，熟称“两头堵”，做到思维的左
10、右逢精练 据报导，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PASNa（对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封可同时服用，可以产生协同作用。已知：（苯胺、弱碱性、易氧化）下面是PASNa的一种合成路线（部分反应的条件未注明）：按要求回答问题：写出下列反应的化学方程式并配平AB：_；BC7H6BrNO2：_；写出下列物质的结构简式：C：_D：_；指出反应类型：I_，II_；指出所加试剂名称：X_，Y_。答案HNO3H2OBr2 HBrC： D：取代、氧化(酸性)高锰酸钾(溶液) 碳酸氢钠(溶液) 例题 一定条件下卤代烃可发生下列反应R-X+2Na+ R-XR-R+2Na
11、X。试以电石气、苯为有机原料（无机试剂任选）合成： 。精析 本题产品与原料间的关系一时难以看清楚，若采用顺向合成困难较大，故应逆向思维。首先对产物的分子在虚线处做两次切割，如图所示： - 经第次切割的残基是2个苯乙烯分子的碳架；经第次再切割原残基又变成苯和乙炔分子的碳架，而它们恰是题给原料。现在的问题是如何利用题设信息将各部分联系在一起，显然先接，再接。分析清楚后制定如下合成路线：反思 有机合成一般采用逆合成分析法：它是将目标化合物倒退一步，寻找这一步反应的中间体，该中间体辅助原料反应可以得到目标化合物，而这个中间体的合成与目标化合物的合成一样，又是从更上一步的中间体得来的。依次倒推，最后确定
12、最适宜的基础原料和最终合成路线。最终合成路线确定的原则（1） 基础原料和辅助原料是低毒性、低污染、易得和廉价的（2） 各步反应条件比较温和，具有较高的产率基础原料中间体中间体目标化合物逆合成分析法示意图 精练已知：-CH2CH3；-OH；-Cl等取代苯环上的氢后的取代反应容易发生在这类取代基的邻位或对位；而-NO2；-SO3H；-COOH等取代苯环上的氢后的取代反应容易发生在这类取代基的间位。通常把这些取代基称为定位基。卤代烃与苯可发生如下反应： 但若苯环上有间位定位基时，该反应不易发生苯的同系物可发生如下氧化反应：磺化反应是一个可逆反应，芳基磺酸与稀硫酸共热，发生水解脱去磺酸基。根据以上提供
13、的信息，选用苯和甲醇及必要的无机物（自选）合成 且确保产物中没有 请写出合成路线。合成反应流成图表示方法示例如下：反应物 反应物A B C H 反应条件 反应条件答案（三）有机信息给予和有机计算例题 已知 H+ +H2O (R为烃基,式中的R可以相同,也可以不同)：在下列A、B两方框中填写合适的结构简式 H+ + （A） （B） H+ （2）：已知（C） 写出C的结构简式： 精析（1）观察所给信息反应，尤其是原邻二醇中羟基所连碳原子的前后变化，即其中一个碳原子的烃基转移到另一个碳原子上，同时这个碳原子形成羰基，注意到信息反应中所给出的二元醇分子是对称的，故产物唯一（这一点往往是多数同学易忽略的
14、）。显然，面临的题目中，两个羟基所在的碳原子上连接的基团并不同，但同一个碳原子上所连的烃基相同，故有A、B两个答案（当然这里A、B形成的难易程度是不同的）。然后模拟所给信息，将两个甲基所连的碳原子变为羰基，同时将其中的一个甲基转移到另一个碳原子上，即得A为：；再将连有羟基的五元环上碳原子形成羰基，同时将五元环的任一端转移到另一个碳原子上，即得B的六元环结构：。（2）如法炮制，注意反向运用信息，同样会有两种情况。答案如下：（1） 或（2） 或反思 有机信息题的解答要注意以下几个能力层次。第一层次：正向应用（模仿、迁移），主要考查思维的严密性；第二层次：反向应用（反推信息），主要考查思维的整体性，
15、如常根据臭氧化反应的产物来确定原烯烃的结构；第三层次：纵深应用（重组信息），主要考查思维的灵活性和创造性。对信息的再加工又包括：链状信息转化为环状情境、一元衍生转化为多元衍生、小分子反应演变为高分子反应等。精练 法美三位科学家因为在烯烃复分解反应研究领域作出的贡献，获2005年诺贝尔化学奖。烯烃复分解反应如下图所示：（R1、R2代表烷基），诺贝尔化学奖评委会主席佩尔阿尔伯格称之为“交换舞伴的舞蹈”。双键A=B和C=D是两对“舞伴”，加催化剂后，交换舞伴，交叉换位，变为A=C和B=D，或A=D和B=C。（1） 下列反应方程式不正确的是： （2）某种固体糖类物质的合成中巧妙的利用了烯烃复分解反应。
16、在特定催化剂下， 被分解，主要产物有： 得到主要产物的同时，还生成一种我们常见的副产物，其结构简式为 （3）乙烯是衡量一个国家和地区石化工业发展水平的重要标志，目前我们主要依靠石油裂解生产乙烯。科学家希望“种出乙烯”来，尝试先利用天然橡胶反应得到异戊二烯 ，然后利用该烯烃进行复分解反应，得到一种高分子物质A，同时得到乙烯，A的结构简式为： 反应类型为： ；有人预测异戊二烯有可能通过一步反应得到乙烯和A的单体，请写出该反应方程式： 。答案（1）第2个和第3个； （2）A、C，CH2CH2 （3）聚丙炔，缩聚，略例题 有机物A是烃或烃的含氧衍生物，分子中碳原子数不超过6。当0.1 mol A 在0
17、.5 mol O2中充分燃烧后，A无剩余。将生成的气体（1.01105 Pa，110 下）依次通过足量的无水氯化钙和足量的碱石灰，固体增重质量之比为911，剩余气体的体积折算成标准状况为6.72 L。试通过计算、讨论确定A可能的化学式。精析（1）若剩余氧气，则由二氧化碳与水的物质的量之比，可知有机物中C、H原子个数比为1：4。可假设有机物化学式为（CH4）mOn，列式讨论，得该有机物为CH4。（2）若剩余气体为CO，则由有机物、氧气、一氧化碳的物质的量分别为0.1mol、0.5mol、0.3mol，可知反应中化学计量数之比。假设该有机物化学式为CXHYOZ。 CXHYOZ+5O2 3CO+（x
18、-3）CO2+ H2O由CO2与H2O物质的量之比为12得： 由氧原子守恒得：Z+10=3+（2X-6）+ 综合得：Z=4X-19讨论知：X=5时，Z=1，有机物化学式为：C5H8O。 X=6时，Z=5，有机物化学式为：C6H12O5。反思有机物化学式的确定步骤可按如下路线进行：精练 RDX是一种烈性炸药，它含有C、H、O、N四种元素，相对分子质量为2220。其中C、H、O的质量分数分别为162% 、270% 、432%。已知(CH3)2CHCH2CH3分子中，H原子所处化学环境有4种。RDX分子结构中含有一个六元环，不含碳氧双键，所含的C、H、O原子所处化学环境分别相同，N原子所处化学环境有
19、2种，且两种N原子数相等，其中含有硝基。则RDX的化学式为 ，其结构简式为 。答案（1）C3H6N6O6(2)复习策略1、 抓住结构特点，培养分析能力 有机物的结构和性质是重点，又是高考的热点。要善于从有机物结构出发进行结构分析，找出物质结构和化学性质之间的内在联系，掌握有机反应的规律性。还要学会从有机物的性质来推断有机物的结构。例如从结构分析性质，只要把官能团的结构分析清楚，就可以从本质上掌握各类有机物的主要化学性质。2、 建立网络系统，培养逻辑思维能力 有机化学知识点较多，难以掌握和记忆，在复习中通过分析对比，前后知识联系，综合归纳，把分散的知识系统化、条理化、网络化。作“意义记忆”和抽象
20、“逻辑记忆”。以“结构性质制法”的逻辑关系为桥梁，理清有机物的相互转化关系，建立知识网络图，有了网络图和化学方程式的有序储存，在解推断题和合成题时，才能迅速将网络中的知识调用、迁移，与题给信息重组，使问题得到解决，这样在知识再次加工和整理的过程中培养逻辑思维能力。3、 养成自学习惯，培养自学能力将最新的科研成果作为命题素材，在考查课本基础知识和基本技能的同时又考查了考生敏捷地接受信息，并将新信息与旧知识想结合，由形似模仿变成神似模仿，以及在分析、评价的基础上应用新信息的自学能力。这是上世纪90年代中期开创出的一种新题型，这种题型具有“起点高、落点低”的特点，它是高考命题改革以来的保留题型，当时开创这种题型的主要目的是引导考生跳出“题海战术”、考查考生分析问题和解决问题的能力，因此它有着强大的生命力，延续至今。所以在复习中一定要把握关注热点和回归教材相结合的复习方向，注重培养自学能力、综合分析推理和知识迁移的能力。通过典型习题，理解和掌握信息加工的要点，能自如地进行吸收处理，去伪求真、去繁求简、去辅求主，使问题得到解决，达到训练和发展思维的目的。
