1、专题13盐类的水解及沉淀的溶解平衡1.（2019浙江4月选考24）聚合硫酸铁Fe(OH)SO4n能用作净水剂(絮凝剂),可由绿矾(FeSO47H2O)和KClO3在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是A. KClO3作氧化剂,每生成1 molFe(OH)SO4n消耗6/nmol KClO3B.生成聚合硫酸铁后,水溶液的pH增大C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水D.在相同条件下,Fe3+比Fe(OH)2+的水解能力更强 【答案】A 【解析】本题以聚合硫酸铁的制备和性质为背景考查氧化还原反应，盐类水解的原理、应用以及胶体的性质。FeSO4和KClO3反应生成Fe(OH)SO4n的化学方程
2、式为6nFeSO4+nKClO3+3nH2O6Fe(OH)SO4n+nKCl，根据化学方程式可知，KClO3作氧化剂，每生成1 molFe(OH)SO4n消耗n/6 mol KClO3，A项错误；Fe(OH)2+的水解能力小于Fe2+，导致生成聚合硫酸铁后，溶液碱性增强，B项正确；Fe(OH) 2+可在水中水解生成Fe(OH)3胶体而净水，C项正确；比较Fe3+和Fe(OH)2+的水解能力，可以从二者所带电荷的多少来分析，所带正电荷越多，结合OH-的能力就越强，水解能力就越强，D项正确，故选A。【技高一筹】利用氧化还原反应中得失电子守恒，可以快速求算消耗KClO3的物质的量：每生成1 mol
3、Fe(OH)SO4n转移的电子为n mol，而1 mol KClO3参与反应时转移的电子为6 mol，故每生成1 molFe(OH)SO4n消耗KClO3的物质的量为n/6 mol，A项错误。2.（2018天津6）LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4的分布分数随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ) A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C随c初始（H2PO4）增大，溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li
4、2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质进行分析。D由图2得到，pH=4.66的时候，=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项D正确。3.（2017全国I13）常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )来AKa2（H2X）的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时，【答案】D【解析】A、己二酸
5、是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取0.6和4.8点， =100.6 molL1，c(H)=104.8 molL1，代入Ka2得到Ka2=105.4，因此Ka2（H2X）的数量级为106，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6 molL1，c(H)=105.0 molL1，代入Ka1得到Ka1=104.4，因此HX的水解常数是=1014/104.4Ka2，所以NaHX溶液显酸
6、性，即c(H)c(OH)，C正确；D.根据图像可知当0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，0，即c(X2)c(HX)，D错误；答案选D。4.（2016北京11）在两份相同的Ba(OH)2溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正确的是( )A代表滴加H2SO4溶液的变化曲线Bb点，溶液中大量存在的离子是Na+、OHCc点，两溶液中含有相同量的OHDa、d两点对应的溶液均显中性【答案】C【解析】5.（2016江苏7）下列说法正确的是( )A氢氧燃料电池工作时，H2在负极上失去电子B0.1 mol/L Na2CO3溶液
7、加热后，溶液的pH减小C常温常压下，22.4 L Cl2中含有的分子数为6.021023个D室温下，稀释0.1 mol/L CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强【答案】A【解析】A、氢氧燃料电池工作时，H2发生氧化反应，在负极上失去电子，A正确；B、升高温度，促进碳酸钠的水解，溶液的pH增大，B错误；C、常温常压下，气体的摩尔体积大于22.4 L/mol，22.4 L Cl2中的物质的量小于1 mol，含有的分子数小于6.021023个，C错误；D、室温下，稀释稀醋酸，虽然电离平衡正向移动，自由移动离子的数目增加，但溶液体积的增大起主导作用，自由移动离子的浓度减小，溶液的导电能力减弱，D错误
8、。答案选A。6.（2015天津5）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是( )加入的物质结论A50mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水电离出的c(H+)c(OH)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变【答案】B【解析】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32+H2O HCO3+OH溶液呈碱性；A项加入50mL 1 molL1H2SO4，H2SO4与Na
9、2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后c(Na+)=2c(SO42)，故A项错误；向溶液中加入0.05molCaO，则CaO+ H2O=Ca(OH)2，则c(OH)增大，且Ca2+CO32=CaCO3，使CO32+H2O HCO3+OH平衡左移，c(HCO3)减小，故增大，故B项正确；C项加入50mL H2O，溶液体积变大，CO32+H2O HCO3+OH平衡右移，但c(OH)减小，Na2CO3溶液中H+、OH均由水电离，故由水电离出的c(H+)c(OH)减小，故C项错误；D项加入0.1molNaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐电离出H+与CO32反
10、应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D项错误；本题选B。7.（2014福建10）下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为NaHCO3=NaHCOB25 时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D. 温度升高，c(HCO)增大【答案】B【解析】NaHCO3的正确电离方程式为NaHCO3=NaHCO，A项错误；根据KWc(H)c(OH)可得KWV2n(H)n(OH)，温度一定时，则KW不变，B项正确；C项电荷不守恒，错误；
11、温度升高，HCO的水解和电离程度都增大，则c(HCO)减小，D项错误。8.（2014重庆3）下列叙述正确的是()A浓氨水中滴加FeCl3饱和溶液可制得Fe(OH)3胶体BCH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO)增大CCa(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应可得到Ca(OH)2D25 时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度【答案】D【解析】浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A项错误；醋酸钠溶液中滴加浓盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B项错误；碳酸氢钙与过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙
12、，C项错误；Cu(NO3)2溶液中的Cu2能抑制Cu(OH)2的溶解，D项正确。9.（2013安徽12）我省盛产矿盐（主要成分是NaCl，还好有SO42-等其他可溶性杂质的离子）。下列有关说法正确的是A有矿盐生成食盐，除去SO42- 最合适的实际是Ba(NO3)2 B工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气C室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐中的溶解度D用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液【答案】D【解析】A、除去硫酸根的同时，引入了新的杂质硝酸根，错误；B、要得到钠和氯气需要电解熔融的NaCl,错误；C、增加氯离子的量，AgCl的沉淀溶解平衡向逆向移动，溶解度减小，错误；D、氯化钠
13、溶液显中性，纯碱水呈碱性，正确。10.（2011广东11）对于0.1molL-1Na2SO3溶液，正确的是A、升高温度，溶液的pH降低B、c（Na）=2c（SO32）+ c（HSO3）+ c（H2SO3）C、c（Na）+c（H）=2 c（SO32）+ 2c（HSO3）+ c（OH）D、加入少量NaOH固体，c（SO32）与c（Na）均增大【答案】D【解析】本题考察盐类水解及外界条件对水解平衡的影响和溶液中离子浓度大小判断。Na2SO3属于强碱弱酸盐，水解显碱性，方程式为SO32H2OHSO3OH、HSO3H2OH2SO3OH，因为水解是吸热的，所以升高温度，有利于水解，碱性会增强，A不正确；加
14、入少量NaOH固体，c（OH）增大，抑制水解，所以c（SO32）增大，D是正确的；由物料守恒知钠原子个数是硫原子的2倍，因此有c（Na）=2c（SO32）+2 c（HSO3）+ 2c（H2SO3），所以B不正确，有电荷守恒知c（Na）+c（H）=2 c（SO32）+ c（HSO3）+ c（OH），因此C也不正确。11.（2011天津8）下列说法正确的是A.25时NH4Cl溶液的KW大于100时NH4Cl溶液的KWB.SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2I22H2O=SO322IC.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na、Ba2、AlO2、NO3D.100时，将pH2的盐酸与pH1
15、2的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性【答案】C【解析】在稀溶液中水的离子积常数KWc(H)c(OH)，KW只与温度有关而与溶液的酸碱性无关，由于水的电离是吸热的，因此温度升高时会促进水的电离，即KW会增大，例如25时KW11014，而在100时KW11012，所以选项A不正确；碘水具有氧化性，可以将二氧化硫氧化成硫酸，而单质碘被还原成碘离子，方程式为SO2I22H2O=SO422I+4H+，选项B不正确；能和铝粉反应产生氢气的溶液既可以显酸性也可以显碱性，这四种离子：Na、Ba2、AlO2、NO3虽然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2会结合H+，生成氢氧化铝沉淀或生成Al3+），但可以在碱性
16、溶液中大量共存，因此选项C正确；100时，KW11012，此时pH2的盐酸其浓度为102mol/L，但pH12的NaOH溶液其其浓度为1mol/L，所以当二者等体积混合时NaOH过量，溶液显碱性，D不正确。12.（2011重庆9）对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体【答案】B【解析】本题考察外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐类水解是吸热的，因此加热有利于水解反应向正方应方向移动，明矾中的Al3水解，方程式为Al33H2OAl(OH)33H，加热时酸性会增强，A不正确；
17、CH3COONa水解显碱性，方程式为CH3COOH2OCH3COOHOH，加热时碱性会增强，所以溶液颜色会变深，B正确；氨水显碱性，溶液中存在下列电离平衡NH3H2ONH4OH，加入少量NH4Cl固体，会增大NH4的浓度，抑制氨水的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，C不正确；NaHCO3属于强电解质，电离方程式为NaHCO3=NaHCO3，HCO3同时电离和水解平衡，方程式为HCO3HCO32，HCO3H2OH2CO3OH。由于水解程度大于电离程度，所以NaHCO3溶液显弱碱性，但加入少量NaCl固体时，对两个平衡不会产生影响，即颜色不发生变化，D不正确。13.（2010上海14）下列判断正确的
18、是A测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值B相同条件下，2mol氢原子所具有的能量小于1mol氢分子所具有的能量C0.1 molL-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1 molL-1的醋酸钠溶液的pHD1L 1 molL-1的碳酸钠溶液吸收SO2的量大于1L molL-1硫化钠溶液吸收SO2的量【答案】C【解析】此题考查了实验操作、化学反应中的能量变化、溶液的pH、元素化合物等知识。测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，说明部分硫酸铜分解生成了氧化铜，测定值大于理论值，A错；氢原子转化为氢分子，形成化学键放出能量，说明2mol氢原子的能量大于1molH2，B错；碳酸的
19、酸性弱于醋酸，故此相同浓度的碳酸钠溶液的pH大于醋酸钠溶液，C对；1L 1mol.L-1的溶液中含有溶质1mol，前者发生：Na2CO3+SO2+H2O=2NaHSO3+CO2；后者发生：2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S；分析可知，很明显后者大于前者，D错。【易错警示】此题解答是的易错点有二：一是对化学键的形成断开和吸热放热的关系不清，要能够准确理解断键吸热成键放热；二是忽视亚硫酸的酸性强于氢硫酸，不能准确判断硫化钠中通入二氧化硫时要生成氢硫酸，造成氢硫酸和亚硫酸能发生氧化还原反应生成单质硫。14.（2010四川10）有关100ml 0.1 mol/L 、100ml 0.1
20、 mol/L 两种溶液的叙述不正确的是A.溶液中水电离出的个数： B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:C.溶液中: D.溶液中:【答案】C【解析】本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离,且Na2CO3的水解程度更大，碱性更强，故水中电离出的H+个数更多，A项正确；B钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L而钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和:，B项正确；C项水解程度大于电离所以C(H2CO3)C(CO32-)D项 C032-分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。判断D正确。C、D两项只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。
21、题型二：溶液中微粒浓度大小关系的判15.（2019江苏14）室温下，反应HCO3-+H2OH2CO3+OH-的平衡常数K=2.210-8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是A. 0.2 molL-1氨水：c(NH3H2O)c (NH4+)c (OH-)c (H+)B.0.2 molL-1NH4HCO3溶液(pH7):c(NH4+)c(HCO3-)c(H2CO3)c(NH3H2O)C.0.2 molL-1氨水和0.2 molL-1NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH4+)+c(NH
22、3H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)D.0.6 molL-1氨水和0.2 molL-1 NH4HCO3溶液等体积混合： c(NH3H2O)+c(CO32-)+c(OH-)=0.3 molL-1+c(H2CO3)+c(H+) 【答案】BD【解析】本题考查溶液中粒子浓度关系，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。A项，氨水中存在NH3H2ONH4+OH-，H2OH+OH-，氨水中NH3H2O部分电离，所以主要以NH3H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH，所以c(OH-)c(NH4)，错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解
23、程度，所以c(NH4)c(HCO3)c(H2CO3)c(NH3H2O),正确；C项，由物料守恒可，n(N)n(C)=21，则有c(NH4+)+c(NH3H2O)=2 c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)n(C)=41，则有c(NH4+)+c(NH3H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)，电荷守恒式为c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)，结合消去c(NH4+)，得：c(NH3H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)，0
24、.2 molL-1NH4HCO3溶液与0.6 molL-1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)=0.1 molL-1，由碳元素守恒可知， c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1 molL-1，将等式两边各加一个c(CO32-)，则有c(NH3H2O)+ c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+ 3c(HCO3)+3c(CO32-)，将代入中得，c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3 molL-1，正确。16.（2019浙江4月选考21）室温下,取20 mL 0.1 molL-1某
25、二元酸H2A,滴加0.2 molL-1 NaOH溶液。已知:H2AH+HA-,HA-H+A2-。下列说法不正确的是A. 0.1 molL-1 H2A溶液中有c(H+ )-c(OH- )-c(A2-)=0.1 molL-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)= c(HA-)+2 c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10 mLC.当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pHc(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)Dc(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH) c(H+)
26、= 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】A项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 molL1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A项正确；B项，c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常
27、数Kh=1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c（C2O42-）c（H2C2O4），B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），C项错误；D项，c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为Na2C
28、2O4，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒为c（Na+）=2c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），D项正确；答案选AD。18.（2016江苏14）H2C2O4为二元弱酸。20时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4）+ c（C2O42）=0.100 molL1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )ApH=2
29、.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42）c（HC2O4）Bc（Na+）=0.100 molL1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH）+c（C2O42）Cc（HC2O4）=c（C2O42）的溶液中：c（Na+）0.100 molL1+c（HC2O4）DpH=7的溶液中：c（Na+）2c（C2O42）【答案】BD【解析】A.根据图像知pH=2.5的溶液中，c（H2C2O4）+ c（C2O42） c（HC2O4），错误；B.根据物料守恒和电荷守恒分析，c（Na+）=0.100 molL1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH）+ c（C2O42），正确；C.根据图
30、像可知c（HC2O4）= c（C2O42）的溶液中：c（Na+）0.100 molL1+ c（HC2O4），错误；D.由图像知pH=7的溶液为草酸钠溶液，草酸根水解，c（Na+）2 c（C2O42），正确。19.（2016四川7）向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 molc(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)c(AlO2-) c(OH-)c(CO32-)C0.015c(Na+) c(HCO3-)c(CO32-) c(OH-)D0.03c(Na+) c(HCO3-) c(
31、OH-)c(H+)【答案】D【解析】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol氢氧化钠消耗0.01 mol二氧化碳，生成0.01 mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol偏铝酸钠消耗0.005 mol二氧化碳，生成0.005 mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol二氧化碳，生成0.03 mol碳酸氢钠。A、未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c
32、(OH-)，c(Na+)c(AlO2-)+c(OH-)，错误；B、当通入的二氧化碳为0.01 mol时，则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+) c(CO32-) c(OH-) c(HCO3-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为0.03 mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+)，故正确。20.（2015安徽13）25时，在10mL浓度均为0.1mol/
33、LNaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )A未加盐酸时：c(OH)c(Na)= c(NH3H2O)B加入10mL盐酸时：c(NH4) c(H) c(OH)C加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na)D加入20mL盐酸时：c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【解析】A项，浓度相同但是NaOH完全电离，NH3H2O部分电离，故c(Na) c(NH3H2O)，错误；B项，加入10mL盐酸时，溶液中c(Cl) = c(Na)，根据电荷守恒c(Na) +c(NH4) c(H) c(Cl) + c(OH)，正确；C项，加入盐
34、酸至溶液pH=7时，溶液中溶质为氯化钠、氯化铵和氨水，故c(Cl) c(Na)，错误；D项，加入20mL盐酸时，溶质为氯化钠和氯化铵，铵根离子水解使溶液显酸性，故根据电荷守恒，c(Cl) c(NH4) c(Na)，错误。21.（2015浙江12）40时，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是（ ）A在pH9.0时，c(NH4+)c(HCO)c(NH2COO)c(CO32)B不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C随着CO2的通入，不断增大D在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COO的
35、中间产物生成【答案】C【解析】22.（2015四川6）常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )A c(NH4+) c(HCO3) c(CO32)【答案】C【解析】23.（2015四川8）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是（）A0.1mol/LNaHCO3溶液中：c（Na+）c（OH-）c（HCO3-）c（H+）B25时，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合后，混合液中：c（H+）=c（OH-）C0.1mol/LNa2S溶液中：c（HS-）+c（H2S）+c（H+）
36、=c（OH-）D 醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液呈酸性，混合液中：c（CH3COO-）c（Na+）【答案】D【解析】ANaHCO3溶液呈碱性，HCO3-水解程度一般较小，应为c（Na+）c（HCO3-）c（OH-）c（H+），故A错误；BpH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合后，一水合氨为弱电解质，氨水过量，溶液呈碱性，故B错误；C从质子守恒的角度分析，应存在：c（HS-）+2c（H2S）+c（H+）=c（OH-），故C错误；D醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液中存在c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），溶液呈酸性，c（H+）c（OH-），则c（CH3COO-）c（
37、Na+），故D正确故选D24.（2015江苏14）室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）A向0.10molL1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4)=c(HCO3)c(CO32)B向0.10molL1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na)c(NH4)c(SO32)C0.10molL1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na)=2c(SO32)c(HSO3)c(H2SO3)D0.10molL1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na)c(CH3COOH)=c(Cl)【答案】D【解析】A项，根据电荷守
38、恒可知：c(NH4+)c(H)c(OH)c(HCO3-)2c(CO32-)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，故c(NH4+)c(HCO3-)2c(CO32-)，错误；B项，根据电荷守恒可知：c(NH4+)c(Na)c(H)c(OH)c(HSO3-)2c(SO32-)，根据物料守恒可知：c(Na)c(H2SO3)c(HSO3-)c(SO32-)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，三式联立可得：c(HSO3-)c(NH4+)c(SO32-)，则c(NH4+)c(SO32-)，所以c(Na)c(SO32-)c(NH4+)，错误；C项，对于Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na)2c(SO3
39、2-)c(HSO3-)c(H2SO3)，通入SO2与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na)c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，由此可知c(Na)c(Cl)c(CH3COO)，进而可知c(CH3COOH)c(Cl)，故c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，正确。25.（2014天津5）下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)c(HCO
40、)2c(CO) D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)【答案】C【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(SO)c(OH)，又因NaHSO4溶液中c(Na)c(SO)，所以c(H)c(SO)c(OH)，A项正确；因Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，所以含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl)c(I)，B项错误；CO2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3HHCO、HCOHCO，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO)远大于2c(CO)，C项错误；根据物料守恒得：2c(Na)3c(HC2
41、O)c(C2O)c(H2C2O4)，故D项错误。26.（2014浙江12）下列说法正确的是()A金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理B用pH计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度C邻苯二甲酸氢钾可用于标定NaOH溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则测得的NaOH溶液浓度比实际浓度偏小D向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质【答案】B【解析】金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的HgS，A项错误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质
42、(弱酸)，溶液能导电，B项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所配制的邻苯二甲酸氢钾溶液的浓度偏小，则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大，则测得的NaOH溶液浓度比实际浓度偏大，C项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D项错误。27.（2014山东13）已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()A水的电离程度始终增大B.先增大再减小Cc(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变D当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)c(CH3COO)
43、【答案】D【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错误；溶液中，滴定过程中Kb(NH3H2O)不变，溶液中c(OH)一直增大，一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和不断减小，C项错误；由CH3COOH与NH3H2O的电离程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH)c(CH3COO)，D项正确。28.（2014全国II12）一定温度下，下列溶液的离子浓度关
44、系式正确的是()ApH5的H2S溶液中，c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液，稀释10倍后，其pHb，则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三种溶液的c(Na)：【答案】D【解析】H2S中存在两步可逆电离，c(H)1105 molL1c(HS)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H)减小程度小于10倍，即ab1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，C项错
45、误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO对应的弱酸是H2CO3，D项正确。29.（2014安徽12）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)【答案】B【解析】在Na2S溶液中存在H2OOHH以及S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH，溶液中粒子浓度关系为c
46、(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)c(H)，A项错误；利用质子守恒知Na2C2O4溶液中存在c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，B项正确；利用电荷守恒知Na2CO3溶液中，c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，C项错误；利用原子守恒可知CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na)c(Ca2)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl)，D项错误。30.（2014江苏14）25 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1CH3COONa溶液与0.1 molL1HCl溶液等体积混合：c(Na)c(Cl)c(CH
47、3COO)c(OH)B0.1 molL1NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 molL1Na2CO3溶液与0.1 molL1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1Na2C2O4溶液与0.1 molL1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)【答案】AC【解析】两溶液混合时生成等量的CH3COOH和NaCl，由于CH3COOH能微弱电离，故c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，A项正确
48、；B项混合液显碱性，说明NH3H2O的电离程度大于NH4Cl中NH的水解程度，故溶液中c(NH)c(Cl)c(NH3H2O)c(OH)，B项错误；C项，由于c(Na)c(C)32，根据物料守恒可知C项正确；D项溶液中的电荷守恒式为2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Cl)c(Na)c(H)，D项错误。 31.（2014四川12）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol
49、/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下，pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)【答案】B【解析】两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大于碳酸氢根离子浓度， A项错误；混合后得到等物质的量浓度的CH3COOH 、CH3COONa、 NaCl的混合溶液，根据混合后呈酸性，则CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的
50、水解程度，c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H), B项正确；根据电荷守恒：c(H)c(NH)c(OH)c(Cl)，混合后溶液呈碱性，c(H)c(OH)，c(Cl)c(NH)，则c(H)c(Cl)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)c(HCO)2c(CO) D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)【答案】A【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(SO)c(OH)，又因NaHSO4溶液中c(Na)c(SO)，所以c(H)c(SO)c(OH)，A项正确；因Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，所以含
51、有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl)c(I)，B项错误；CO2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3HHCO、HCOHCO，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO)远大于2c(CO)，C项错误；根据物料守恒得：2c(Na)3c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)，故D项错误。33.（2013广东12）50时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是ApH=4的醋酸中：c（H+）=4.0molL-1B饱和小苏打溶液中：c（Na+）= c（HCO3-）C饱和食盐水中：c（Na+）+ c（H+）= c（Cl-）+c（OH-）DpH=12的纯碱溶液中：c（OH-）=1
52、.010-2molL-1【答案】C【解析】50时，水的离子积常数大于11014。pH=4的醋酸中，（H）=1104 mol/L，A错误；饱和小苏打溶液中，会发生水解反应导致浓度减小，（）（），B错误；饱和食盐水中，（）+（H）=（）+（Cl）符合电荷守恒的关系，C正确；pH=12的碳酸钠溶液中, （）=KW/110121102 mol/L,D错误。34.（2012江苏15）25，有c(CH3COOH)c(CH3COO)=0.1molL1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH值的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是A.pH=5.5溶液中：c(C
53、H3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)B.W点表示溶液中：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)C.pH=3.5溶液中：c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COOH)=0.1molL1D.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H)=c(CH3COOH)c(OH)【答案】BC【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复加强训练。A.pH=5.5比4.75大，从曲线来看CH3COOH的电离在增大，CH3C
54、OO的水解在减小，不可能出c(CH3COOH)c(CH3COO)。BC.W点表示溶液中：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)是完全正确的，其实这关系在溶液中始终存在。pH=3.5溶液中c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)再把题干中的c(CH3COOH)c(CH3COO)=0.1molL1代入即可。D.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡。溶液中电荷守恒关系为：c(Na)c(H)=c(CH3COO)c(OH)c(Cl)；物料守恒关系为：2c(Na)=c(CH3COO)c(CH3COOH)=0.1molL1 ，不可能得出上述结论。
55、35.（2012四川10）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是A新制氯水中加入固体NaOH：c(Na)=c(Cl)+c(ClO)+c(OH)BpH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)CpH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl)=c(NH4) c(OH)=c(H)D0.2molL1CH3COOH溶液与0.1molL1NaOH溶液等体积混合：2c(H)2c(OH)=C(CH3COO)C(CH3COOH)【答案】D【解析】本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A项不符合电荷守恒，错；pH=8.3的NaHCO3的溶液中，则HCO3的水解大于
56、电离，故CO32的浓度小于H2CO3，B错；pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C项错误；根据物料守恒，的项正确。36.（2012天津5）下列电解质溶液的有关叙述正确的是（）A同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7B在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2+)增大C含l mol KOH的溶液与l mol CO2完全反应后，溶液中c(K+)c(HCO)D在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na+)c(CH3COO)【答案】D【解析】该题考察电解质溶液中的离子浓度大小问题、酸碱混合后的PH只大小、难溶电解质的溶解平衡
57、等化学理论基础知识。A.同浓度、同体积的强酸和强碱混合后，PH值的大小取决于是否恰好反应，是酸过量还是碱过量。如HCl+NaOH、H2SO4+NaOH、HCl+Ba(OH)2，选项错误。B.含BaSO4的溶液中存在平衡BaSO4（s）Ba2+(aq)+SO42-(aq),加硫酸钠固体，溶液中c(SO42-)增大，溶解平衡向左移动，c(Ba2+)减小，选项错误。C.1molKOH与1molCO2反应恰好生成1molKHCO3，HCO3-即电离又水解，c(K+)c(HCO3-)，选项错误。D.CH3COONa溶液显碱性，加适量CH3COOH可使溶液显中性，c(H+)=c(OH-),由电荷守恒知c(
58、Na+)=c(CH3COO-).37.（2012北京25）直接排放含So2，的烟气会形成胶雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的So2,.（1）用化学方程式表示So2:形成硫酸型胶雨的反应:（2）在钠碱循环法中，NaSO,溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO:制得，该反应的离子方程式是（3）吸收液吸收SO的过程中，pH随n(SO ):，n(HSO)变化关系如下表:n(SO ):，n(HSO)91：91：11：91PH.7.26.2上表判断NaSO溶液显性，用化学平衡原理解释:当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母):【答案】SO2+H2OH2SO3，2H2SO3+O22
59、H2SO4(2分)SO2+2OH=SO32(2分)酸性(1分) HSO3中存在：HSO3H+SO32和HSO3+H2OH2SO3+OH，HSO3电离程度大于其水解程度(2分)a b(2分)【解析】（）酸雨形成的原因是二氧化硫与水反应生成亚硫酸，亚硫酸被空气中的氧气氧化为硫酸。（）二氧化硫与过量的溶液反应生成亚硫酸钠溶液。（）由表给数据（SO32）：n（HSO3）=9：91时，溶液PH=6.2，所以亚硫酸钠溶液显酸性。亚硫酸钠溶液中存在两种趋势，电离趋势使溶液显酸性，水解趋势使溶液显碱性，溶液显酸性显而易见是电离趋势大于水解趋势的结果；由表给数据（SO32）：n（HSO3）=1：1时，溶液PH=
60、7.2，可知吸收液显中性必然是亚硫酸钠和亚硫酸钠的混合液，溶液中电荷守恒的关系为：c（Na+）+ c（H+）= 2c（SO32）+ c（HSO3）+ c（OH），由此可判断a正确，c不正确。38.（2011江苏14）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A.在0.1 molL1NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B.在0.1 molL1Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C.向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1NaOH溶液：c(CO32) c(HCO3) c(OH)c(H)D.常温
61、下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7, c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)【答案】B【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容，高三复习中要反复加强训练。A.在0.1 molL1NaHCO3溶液中，HCO3在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶液呈碱性，说明水解过程大于电离过程，c(H2CO3)c(CO32)B.c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)中把c(H)移项到等式另一边，即是质子守恒
62、关系式。C.向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1NaOH溶液后，相当于0.05 molL1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c(HCO3)c(CO32) c(OH)c(H)。D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO水解和CH3COOH电离两个过程，既然pH7, 根据电荷守恒式，不难得出c(Na)c(CH3COO) 0.1 mol L1，c(H)c(OH-)1107 molL1。水解是有限的，c(CH3COOH)c(CH3COO)。39.（2011天津1
63、3）25时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的A.pH7时，c(C6H5O)c(K+)c(H)c(OH)B.pHc(C6H5O)c(H)c(OH)C.VC6H5OH(aq)10ml时，c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H)D.VC6H5OH(aq)20ml时，c(C6H5O)+c(C6H5OH)=2c(K+)【答案】D【解析】pH7时，c(H)不可能大于c(OH)的，所以选项A明显不正确；由溶液中的电荷守恒定律知：c(K+)+c(H)c(C6H5O)+c(OH)，所以不可能满足c(K+)c(C6H5O)c(H)c(OH)，
64、即选项B不正确；中苯酚是一种极弱的酸，所以当KOH溶液和苯酚恰好反应，产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性。由题中数据不难计算出，当二者恰好反应时消耗苯酚的体积是10ml，此时溶液中粒子的浓度大小关系为：c(K+)c(C6H5O)c(OH)c(H)，所以选项C是不正确的；当加入苯酚的体积是20ml时，苯酚过量，溶液是由等物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成，所以根据物料守恒可知c(C6H5O)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立，因此选项D是正确的。40.（2010广东12）HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 molL-1 NaA溶液中，离子浓度关系正确的是Ac(Na)c(A)c(H+)c(
65、OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H+)Cc(Na)+ c(OH)= c(A)+ c(H+)Dc(Na)+ c(H+) = c(A)+ c(OH)【答案】D【解析】A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确。NaA的水解是微弱的，故c(A)c(OH)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的.41.（2010上海16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是A氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：Cl-NH4+BpH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： OH-= H+C0.1 molL-1的硫酸铵溶液中：NH4+SO42-H+D0.1 molL
66、-1的硫化钠溶液中：OH-=H+HS-+H2S【答案】C【解析】此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中H+=OH-，则Cl-=NH4+，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中H+OH-，B错；1mol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：NH4+SO42-H+，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知OH-=H+HS-+2H2S，D错。【技巧点拨】在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中
67、阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H与OH量相等。题型三：沉淀溶解平衡42.（2019全国II12）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)O，反应中钠熔化为小球，说明反应放出大量的热，即H0，则G=H-TSc(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)c(HC
68、O)2c(CO) D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)【答案】A【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(SO)c(OH)，又因NaHSO4溶液中c(Na)c(SO)，所以c(H)c(SO)c(OH)，A项正确；因Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，所以含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl)c(I)，B项错误；CO2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3HHCO、HCOHCO，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO)远大于2c(CO)，C项错误；根据物料守恒得：2c(Na)3c(HC
69、2O)c(C2O)c(H2C2O4)，故D项错误。51.（2013江苏14）一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=lgc(M)，pc(CO32)=lgc(CO32)。下列说法正确的是A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)=c(CO32)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO32)D.c点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg2)c(CO32)【答案】BD【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓
70、度大小比较。图线变化隐含pH的实质。A.pM 、pc(CO32)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小。B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c(Mn2)=c(CO32)。C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2)c(CO32)。D.c点在曲线上方，可表示MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2)c(CO32)。52.（2013北京10）实验：0.1molL-1AgNO3溶液和0.1molL-1NaCI溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和
71、白色沉淀c； 向滤液b中滴加0.1molL-1KI溶液，出现浑浊； 向沉淀c中滴加0.1molL-1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是浊液a中存在沉淀溶解平衡：滤液b中不含有Ag+中颜色变化说明AgCI 转化为AgI实验可以证明AgI比AgCI更难溶【答案】B【解析】A、绝对不溶的物质没有，难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，故正确；B、溶液中存在沉淀溶解平衡，滤液中含有Ag+，故错误；C、D选项沉淀由白色变为黄色，说明生成AgI，反应向更难溶的方向进行，故正确。53.（2013全国I11）已知Ksp（AgCl）=1.5610-10，Ksp（AgBr）=7.710-13 ，Ksp（Ag2
72、CrO4）=910-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A、Cl-、Br-、CrO42- B、CrO42-、Br、Cl- C、Br-、Cl-、CrO42- D、Br、CrO42-、Cl- 【答案】C【解析】设Cl-、Br-、CrO42- 刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol，则根据Ksp可得： 0.01x=1.5610-10 ，0.01y=7.710-13 ，0.01z2=910-11 。可分别解出x1.5610-8 y7.710-1
73、3 z310-4.5 可知yxz，开始沉淀时所需要的银离子浓度越小，则越先沉淀，因此答案为C 。54.（2013全国II13）室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a；c(M2+)=b molL-1时，溶液的pH等于A.B.C.14D.14【答案】C【解析】考察沉淀溶解平衡与pH值的关系。C(M2+)C2(OH-)= a，所以C2(OH-)=a/b。则根据水的离子积常数可知，溶液中氢离子浓度是mol/L，所以pH14，选择C。55.（2012安徽13）已知室 温下，的K，或溶解度远大于。向浓度均为0.1的和混合溶液中，逐滴加入NaOH 溶液。下列示意图表示生成的
74、物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系 。合理的是【答案】C【解析】本题主要考查化学反应的顺序问题，旨在考查考生运用基础知识解决实际问题的能力。因KspAl(OH)3KspFe(OH)3，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时，首先应生成Fe(OH)3沉淀，当Fe3 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，继续滴加NaOH溶液，则Al(OH)3OH=AlO22H2O，故C项图像符合实际情况。56.（2012浙江12）下列说法正确的是：A在100 、101 kPa条件下，液态水的气化热为40.69 kJmol-1，则H2O(g)H2O(l) 的H = 40.69 kJmol-1B已知MgCO3的Ksp
75、 = 6.82 10-6，则所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c(Mg2+) = c(CO32-)，且c(Mg2+) c(CO32-) = 6.82 10-6C已知：共价键CCC=CCHHH键能/ kJmol-1348610413436则可以计算出反应的H为384 kJmol-1D常温下，在0.10 molL-1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶体，能使NH3H2O的电离度降低，溶液的pH减小【答案】D【解析】A 选项中，H2O(g)H2O(l)是放出热量，则H2O(g)H2O(l) 的H=40.69 kJmol-1。A错；B选项中，难溶电解质MgCO3在溶液中的溶解平衡是建立在一定条
76、件下的，溶度积是难溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关。在一定温度下，MgCO3达到溶解平衡状态时，是c(Mg2+)和c(CO32-)保持不变，不是相等，此时，Ksp( MgCO3)=c(Mg2+)c(CO32-)，25时Ksp = 6.82 10-6，所以B错； C选项中，苯环上碳原子间的键是介于单键与双键之间的一种特殊的键，则反应的焓变不能用CC 和C=C 的键能来计算，C错；D选项，常温下，NH3H2O溶液中存在着下列电离平衡：NH3H2ONH4+OH，加入少量NH4Cl晶体，由于同离子效应，使平衡向左（逆向）移动，抑制了NH3H2O的电离，从而使NH3H2
77、O的电离度降低，溶液的pH减小，D正确。57.（2011浙江13）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：模拟海水中的离子浓度(mol/L)NaMg2Ca2Cl0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于1.0105 mol/L，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。已知：Ksp(CaCO3)4.96109；Ksp(MgCO3)6.82106；KspCa(OH)24.68106；KspMg(OH)25.611012。下列说法正确的是A沉淀物X为CaCO3B滤液M中存在Mg2，不存在Ca2C滤液N中存在Mg2、Ca2D步
78、骤中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物【答案】A【解析】步骤发生Ca2OHCaCO3H2O；步骤：KspMg(OH)2c(Mg2)(103)25.61012，c(Mg2)5.6106。QCa(OH)2c(Ca2)(103)2108Ksp，无Ca(OH)2析出。A正确。生成0001 mol CaCO3。B错误。剩余c(Ca2)0.001 mol/L。C错误。c(Mg2)5.6106105，无剩余，D错误。生成0.05 mol Mg(OH)2，余0.005 mol OH，QCa(OH)20.010.00522.5107Ksp，无Ca(OH)2析出。
79、【评析】本题考察方式很新颖，主要考察溶度积的计算和分析。解题时要能结合溶度积计算，分析推断沉淀是否产生，要求较高。58.（2011天津16）工业废水中常含有一定量的Cr2O72和CrO42，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。常用的处理方法有两种。方法1：还原沉淀法该法的工艺流程为其中第步存在平衡：2CrO42（黄色）+2H+Cr2O72（橙色）+H2O（1）若平衡体系的pH=2，则溶液显色.（2）能说明第步反应达平衡状态的是。aCr2O72和CrO42的浓度相同b2v (Cr2O72) =v (CrO42) c溶液的颜色不变（3）第步中，还原1mol Cr2O72离子，需要_
80、mol的FeSO47H2O。（4）第步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH(aq)常温下，Cr(OH)3的溶度积Kspc(Cr3+)c3(OH)10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至。【答案】（1）橙（2）c（3）6（4）5【解析】（1）pH=2说明溶液显酸性，平衡向正反应方向移动，Cr2O72的浓度会增大，所以溶液显橙色；（2）在一定条件下的可逆反应里，当正反应速率和逆反应速率相等，反应物的浓度与生成物的浓度不再改变时，该可逆反应就到达化学平衡状态，因此选项a不正确；在任何情况下Cr2O72和CrO42
81、的反应速率之比总是满足1：2，因此选项b也不正确；溶液颜色不再改变，这说明Cr2O72和CrO42的浓度不再发生改变，因此可以说明反应已经达到化学平衡状态，c正确。（3）Cr2O72中Cr的化合价是+6价，所以1mol Cr2O72被还原转移2（63）6mol电子；Fe2+被氧化生成Fe3+，转移1个电子，因此根据得失电子守恒可知需要FeSO47H2O的物质的量为6mol；（4）由溶度积常数的表达式Kspc(Cr3+)c3(OH)10-32可知，当c(Cr3+)10-5mol/L时，c(OH)10-9mol/L，所以pH5。59.（2010山东15）某温度下，分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断错误的是A. B.加适量固体可使溶液由点变到点C.两点代表的溶液中与乘积相等D.、分别在、两点代表的溶液中达到饱和【答案】B【解析】解析：b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，则，故，A正确；a点到b点的碱性增强，而溶解于水后显酸性，故B错；只要温度一定，就一定，故C正确；溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是，沉淀要析出，故D正确。
