1、微专题十五有机合成与推断综合题型研究(选考)【知识网络】 (本专题对应学生用书第93105页)【能力展示】能力展示1(2011新课标卷)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：已知以下信息：A中有5种不同化学环境的氢；B可与FeCl3溶液发生显色反应；同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：(1) 香豆素的分子式为。(2) 由甲苯生成A的反应类型为；A的化学名称为。(3) 由B生成C的化学方程式为。(4) B的同分异构体中含有苯环
2、的还有种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有种。(5) D的同分异构体中含有苯环的还有种。其中：既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是(填结构简式)。能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是(填结构简式)。答案(1) C9H6O2(2) 取代反应2-氯甲苯(或邻氯甲苯)(3)+2Cl2+2HCl(4) 42(5) 4解析(1) 由香豆素的结构简式可知其分子式为C9H6O2。(2) 本题推断的关键有两点，一是根据物质之间转化的条件，二是要充分运用题目所告诉的新信息。FeCl3作催化剂时，发生的取代是在苯环上，据水杨醛的结构可知，此取代应在甲基的邻位上；A到B是卤代烃的水解反应条件；B到C是苯环
3、上烷基取代反应的条件；C到D是卤代烃水解的条件，根据信息可知反应的产物。转化关系如下：(4)的含苯环的同分异构体，属于酚的还有间位和对位两种；属于醇的和属于醚的还各有1种，共4种；核磁共振氢谱中只出现四组峰的是、。(5) D的结构简式是，若不改变取代基的种类，羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为、。其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。2(2012新课标卷)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组
4、开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为11。回答下列问题：(1) A的化学名称为。(2) 由B生成C的化学方程式为 ；该反应类型为。(3) D的结构简式为。(4) F的分子式为。(5) G的结构简式为。(6) E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱有3种不同化学环境的氢，且峰面积比为221的是(填结构简式)。答案(1) 甲苯(2)+2Cl2+2HCl取代反应(3)(4) C7H4O3Na2
5、(5)(6) 13 解析A为甲苯，由反应条件可知AB发生的是取代苯环上的氢原子，结合最终产物“对羟基苯甲酸丁酯”可知B为，BC条件是光照，取代苯环侧链甲基上的氢原子，C为，由反应条件可知CD是水解，且生成醛基，D为、E为；由F与酸反应生成G，结合G的分子式及E到F的条件可知F为、G为。(6) 苯环上的取代基可有两种情况OH、CHO、Cl，、Cl；第种情况：三个取代基，先固定两个OH、CHO有三种：、 、(对)，然后再加上Cl，分别有4、4、2种加法；第种情况：两个取代基，有邻、间、对3种，共有13种。核磁共振氢谱有3种不同化学环境的氢说明是一种比较对称的结构，峰面积比为221，说明氢原子个数之
6、比为221，其结构简式是。3(2013新课标卷)査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：已知以下信息：芳香烃A的相对分子质量在100110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。C不能发生银镜反应。D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。+RCH2I+NaIRCOCH3+RCHORCOCHCHR+H2O回答下列问题：(1) A的化学名称为。(2) 由B生成C的化学方程式为。(3) E的分子式为，由E生成F的反应类型为。(4) G的结构简式为。(5) D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应
7、的化学方程式为。(6) F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为22211的为(填结构简式)。答案(1) 苯乙烯(2) 2+O22+2H2O(3) C7H5O2Na取代反应(4) (5) +H2O+HCOOH(6) 13解析(1)(2)根据A的相对分子质量是100110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水，说明1个A分子中含有8个H，并且与水在酸性条件下的产物能被氧气氧化，则可推知A为苯乙烯，苯乙烯和水发生加成反应，生成苯乙醇，结构简式为，C是苯乙酮，结构简式为，和醇羟基相连的碳原子上只有1个氢原子的醇被氧化成
8、酮，反应的化学方程式为2+O22+2H2O。(3) 根据D的分子式：C7H6O2有5个不饱和度，能发生银镜反应，说明分子中含有醛基，可溶于饱和Na2CO3溶液说明含有酚羟基，1个苯环和1个醛基共有5个不饱和度，核磁共振氢谱显示有4种氢，说明结构比较对称，D为对羟基苯甲醛，其结构简式为，与稀氢氧化钠溶液反应，只有酚羟基和氢氧化钠反应生成酚钠，分子式为C7H5O2Na，由E生成F利用的是信息，发生了取代反应。(4) 根据信息RCOCH3+RCHORCOCHCHR+H2O，醛基中的碳氧双键打开和羰基的-碳与-氢发生加成，再发生醇羟基的消去反应，最终生成G，其结构简式为。(5) D的芳香同分异构体H能
9、发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，又能发生水解反应，说明含有酯基，综上所述说明分子中含有甲酸酯基，结合分子式、不饱和度，H是甲酸苯酚酯，其在酸催化下发生水解反应的化学方程式为+H2O+HCOOH。(6) F的同分异构体中，能发生银镜反应说明含有醛基，又能与FeCl3溶液发生显色反应说明含有酚羟基，苯环上含有两个取代基的有：CH2CHO和OH，两个取代基分别可以位于邻、间、对三种位置，还可以含有3个取代基：CHO、CH3、OH，先确定CHO、CH3处于邻位时，OH有4种可能的位置，CHO、CH3处于间位时，OH有4种可能的位置，CHO、CH3处于对位时，OH有2种可能的位置，所以F的同分异构
10、体的数目为3+4+4+2=13种；其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为22211的为。4(2014新课标卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：R1CHO+1mol B经上述反应可生成2mol C，且C不能发生银镜反应。D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢。+H2O回答下列问题：(1) 由A生成B的化学方程式为，反应类型为。(2) D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为 。(3) G的结构简式为。(4) F的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面
11、积比为6221的是(写出其中的一种的结构简式)。(5) 由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：HIJ(N-异丙基苯胺)反应条件1所选择的试剂为；反应条件2所选择的试剂为；I的结构简式为。答案(1) 消去反应(2) 乙苯+HNO3+H2O(3) (4) 18 或或(5) 浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸(其他合理还原条件也可) 解析A是氯代烷烃，发生消去反应得到烯烃B，结合信息可知B是一种对称烯烃，且双键碳原子上没有氢原子，则B结构简式为 ，生成的C是丙酮：；F分子式为C8H11N，结合信息，D是乙苯；F的苯环上只有两种环境的氢原子，则乙基、氨基位于对位上：；F与C丙酮发生信息的反应得到产品G
12、：。(1) A生成B是氯代烃的消去反应，C(CH3)2ClCH(CH3)2+NaOH)2+NaCl+H2O。(2) D的名称是乙苯，D生成E的化学方程式为+HNO3+H2O。(3) G的结构简式为。(4) 对乙基苯胺的同分异构体还有：苯环上只有一个取代基：NHCH2CH3、CH2CH2NH2；含有两个取代基：NHCH3和CH3、NH2和CH2CH3、CH2NH2和CH3，两个取代基分别可以位于邻、间、对三种位置；还可以含有3个取代基：NH2、CH3、CH3，当两个甲基处于邻位时，氨基有两种可能的位置，当两个甲基处于间位时，氨基有3种可能的位置，当两个甲基处于对位时，氨基有1种可能的位置。所以除
13、F外，同分异构体的数目为(4+33+2+3+1)-1=18种。核磁共振有4组峰表示有4种氢原子，是比较对称的结构，原子个数比为 6221的有 或或。(5) 结合题中的信息，采用逆推法：J用H2加成得到产品，J为，则I为，H为，反应条件1是苯环上引入硝基，试剂为浓硝酸、浓硫酸；反应条件2把硝基还原为氨基，试剂为Fe、稀盐酸。5(2015新课标卷)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下：回答下列问题：(1) A的名称是，B含有的官能团是。(2) 的反应类型是，的反应类型是。(3) C和D的结构简式分别为、。(4) 异戊二烯分子中最
14、多有个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为。(5) 写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体：(填结构简式)。(6) 参照异戊二烯的上述合成路线，设计一种由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线。答案(1) 乙炔碳碳双键、酯基(2) 加成反应消去反应(3) CH3CH2CH2CHO(4) 11(5) HCCCH2CH2CH3、CH3CCCH2CH3、(6) HCCHCH2CHCHCH2解析(1) 根据A的分子式C2H2，结合流程图可知，A为乙炔；根据逆推出B的结构简式为CH3COOCHCH2，含有的官能团为碳碳双键、酯基。(2) 根据B的结构简式CH3COOCHCH2和乙炔的
15、结构式，比对出是乙炔和乙酸发生了加成反应；根据反应中官能团的变化，发生的是醇的消去反应。(3) 的水解产物是和乙酸，结合后续反应生成的聚乙烯醇缩丁醛的结构可知，C和D的结构简式分别为和CH3CH2CH2CHO。(4) 异戊二烯()是共轭烯烃，除了甲基中的氢原子，其余的10个原子都在同一个平面上，其中甲基中的氢原子通过碳碳单键的旋转，最多会有1个氢原子转到10个原子所形成的平面上，即异戊二烯分子中最多有11个原子共平面；两个相同原子或基团在双键同侧的为顺式结构，顺式聚异戊二烯的结构简式为。(5) 异戊二烯有两个不饱和度，与乙炔具有相同官能团，即含有碳碳三键的异戊二烯的所有同分异构体中只能含有1个
16、碳碳三键，5个碳原子在一条链上，三键有2种位置：HCCCH2CH2CH3、CH3CCCH2CH3，有1个甲基只有一种结构：。(6) 根据题中的流程图，先是乙炔和乙醛发生加成反应生成，再和氢气发生加成反应生成，再在氧化铝加热的条件下发生消去反应生成1，3-丁二烯，合成流程图为HCCHCH2CHCHCH2。【考题分析】年份试题知识点分值2011第38题物质名称、分子式、化学方程式书写、反应类型、结构简式书写、同分异构体15分2012第38题物质名称、分子式、化学方程式书写、反应类型、结构简式书写、同分异构体15分2013第38题物质名称、分子式、化学方程式书写、反应类型、结构简式书写、同分异构体1
17、5分2014第38题化学方程式书写、反应类型、结构简式书写、同分异构体、反应试剂选择15分2015第38题物质名称、官能团、反应类型、原子共平面、结构简式书写、同分异构体、合成路线设计15分【备考策略】从上表中可知，20112013年试题中知识点考查基本不变，2014年和2015年考查形式每年都有新的变化，如官能团、反应试剂选择、合成路线设计等。有机物推导时要围绕“结构官能团性质”这条主线，仔细分析有机物分子结构中的官能团，再根据官能团确定有机物的性质和发生的有机化学反应。同分异构体的题目千变万化，方法也因题而异，高考中尤以限定条件补写题居多，解题时，一定要注意有序思维的原则，避免多写和漏写，
18、完整地写出同分异构体亦非难事。展望2016年全国高考，复习时仍然需要掌握“有机物推导、官能团、反应类型判断、结构简式和化学方程式书写、同分异构体书写”的基本考点，扩大知识层面，应对试卷的推陈出新。1(2015江苏高考)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：(1) 化合物A中的含氧官能团为和(填官能团的名称)。(2) 化合物B的结构简式为；由CD的反应类型是。(3) 写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：。. 分子含有2个苯环. 分子中含有3种不同化学环境的氢(4) 已知：RCH2CNRCH2CH2NH2，请写出以为原料制备化合物X(结构简式见右图)的合成路线
19、流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3答案(1) 醚键醛基(2) 取代反应(3) 或(4) 或 解析对比A、C的结构简式可知B为，B与SOCl2发生取代反应生成，然后与NaCN发生取代反应生成，经水解、还原，最终生成。(1) 由结构简式可知A中含有的官能团为醚键和醛基。(2) B的结构简式为，与NaCN发生取代反应生成。(3) E的一种同分异构体含有3种不同化学环境的氢，且含有2个苯环，结构对称，则对应的结构有、。(4) 以制备，可在浓硫酸作用下生成，然后与HCl发生加成反应生成，再与NaCN发生取代反应生成，在催化作用下与氢气反应
20、可生成；也可以先与HCl反应生成，再生成。2(2015新课标卷)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知：烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。化合物B为单氯代烃，化合物C的分子式为C5H8。E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质。R1CHO+R2CH2CHO。回答下列问题：(1) A的结构简式为。(2) 由B生成C的化学方程式为。(3) 由E和F生成G的反应类型为，G的化学名称为。(4) 由D和H生成PPG的化学方程式为 。若PPG平均相对分子质量为10 000，
21、则其平均聚合度约为(填字母)。a. 48b. 58c. 76d. 122(5) D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构)。能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是(填结构简式)。D的所有同分异构体在下列种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是(填字母)。a. 质谱仪b. 红外光谱仪c. 元素分析仪d. 核磁共振仪答案(1) (2) +NaOH+NaCl+H2O(3) 加成反应3-羟基丙醛(4) b(5) 5c解析烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，=510
22、，则A为C5H10，结构为；A在光照下发生取代反应生成B为，B发生消去反应生成C为，化合物C的分子式为C5H8；C发生氧化反应生成D为HOOC(CH2)3COOH；E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH3CHO，由信息可知E与F反应生成G为OHCH2CH2CHO，G与氢气发生加成反应生成H为OHCH2CH2CH2OH，D与H发生缩聚反应生成PPG(HOH)。(1) A的结构简式为。(2) 由B生成C的化学方程式为+NaOH+NaCl+H2O。(3) 由E和F生成G的反应类型为加成反应，G的化学名称为3-羟基丙
23、醛。(4) 若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约58。(5) 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此是甲酸形成的酯基。所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共计5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是。a. 质谱仪是根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器；
24、b. 红外光谱仪是测定结构的；c.元素分析仪是测定元素种类的；d. 核磁共振仪是测定氢原子种类的。因此元素分析仪显示的信号完全相同，答案选c。1. 怎样确定有机物分子中原子共平面的问题?2. 发生消去反应的卤代烃分子结构条件和实验条件分别是什么?【有机基础回顾】1. 有机反应类型与重要的有机反应反应类型重要的有机反应取代反应烷烃的卤代：CH4+Cl2CH3Cl+HCl烯烃的卤代：CH2CHCH3+Cl2CH2CHCH2Cl+HCl卤代烃的水解：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr皂化反应：3C17H35COONa+ 酯化反应：+C2H5OH糖类的水解：+H2O+二肽水解：苯环上
25、的卤代：+Cl2+HCl苯环上的硝化：+HONO2+H2O苯环上的磺化：+HOSO3H(浓)+H2O(续表)反应类型重要的有机反应加成反应烯烃的加成：CH3CHCH2+HCl炔烃的加成：CHCH+H2O苯环加氢：+3H2Diels-Alder反应：消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2CH2+H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O加聚反应单烯烃的加聚：共轭二烯烃的加聚：异戊二烯聚异戊二烯(天然橡胶)(此外，需要记住丁苯橡胶、氯丁橡胶的单体)(续表)反应类型重要的有机反应缩聚反应二元醇与二元酸之间的缩聚： 羟基酸之间的缩聚：氨基酸之间的缩聚
26、：苯酚与HCHO的缩聚：氧化反应催化氧化：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O(注意配平)醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O+3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHO+H2CH3CH2OH硝基还原为氨基：2. 有机反应方程式的书写(1) 反应箭头和配平：书写有机反应方程式时应注意，反应物和产物之间用“”连接，有机物用结构简式表示，并遵循元素守恒进行配平。(2) 反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。有机反应反应条件说明醇
27、的脱水浓硫酸、170 如乙醇在该条件下反应生成乙烯浓硫酸、140 如乙醇在该条件下反应生成乙醚卤代烃强碱的水溶液、加热如溴乙烷在该条件下反应生成乙醇强碱的醇溶液、加热如溴乙烷在该条件下反应生成乙烯 (3) 须用中文标明的有机反应。如： (4) 常见的易错反应+CO2+H2O+NaHCO3(注意产物是NaHCO3，而不是Na2CO3)+2NaOH(注意酚羟基显弱酸性，可以和NaOH溶液反应)3. 重要有机物的转化关系【能力提升】能力提升有机合成路线设计的原则及主要类型设计的原则(1) 起始原料要廉价、低污染，原料通常是含四个碳原子以下的简单有机物(2) 步骤要尽可能少，产率要尽可能高，副反应要尽
28、可能少或不发生，副产品要尽可能少(3) 有机合成反应的条件要尽量容易实现(4) 要按一定的反应顺序和规律引入官能团，结合题中所给的提示信息，设计最佳合成路线主要类型(1) 合成药物、有机农药及有机物中间体等特定有机小分子结构(2) 合成有机高分子材料(3) 合成环状有机物(包括内酯及杂环化合物)有机合成中官能团的转变1. 常见官能团的引入(或转化)方法引入的官能团引入官能团的方法OH烯烃与水的加成、氯代烃水解、醛(酮)催化加氢、羟醛缩合、酯类水解、多糖发酵等X烷烃与卤素单质的取代、烯烃-H的取代、烯烃(炔烃)与卤素单质或HX的加成、醇类与HX的取代等醇类或卤代烃的消去等CHORCH2OH(醇)
29、氧化、烯烃臭氧氧化等COOH醛类的氧化、等有机物被酸性KMnO4氧化成、酯类的水解等COO酯化反应ArNO2硝化反应ArNH2硝基的还原(Fe/HCl)2. 官能团的消除消除双键：加成反应。消除羟基：消去、氧化、酯化反应。消除醛基：还原和氧化反应。3. 举例说明常见有机物之间的转化(1) (2) (3) (4) CH3CHO上述转化中，包含了双键、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯、高分子化合物等形式的关系，领会这些关系，基本可以把常见的有机合成问题解决。4. 增长碳链或缩短碳链的方法举例增长碳链2CHCHCH2CHCCH2RClRR+2NaCl2CH3CHOCH3CHOCH2CH3+RCl+HClRC
30、lRCNRCOOH+HClCH3CHOn+n+nH2O缩短碳链+NaOHRH+Na2CO3R1CHCHR2R1CHO+R2CHO有机合成中官能团的保护有机合成过程中，为了避免有些官能团发生变化，必须采取措施保护官能团，待反应完成后再使其复原。有时在引入多官能团时，需要选择恰当的顺序保护特定官能团。例如，同时引入酚羟基和硝基时，由于酚羟基具有强还原性，而硝基的引入使用了强氧化剂硝酸，故需先硝化，再引入酚羟基。被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：
31、氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用盐酸先转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护：有机物的推断典题演示1(2015福建高考)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：已知：烃A的名称为，肉桂酸的结构简式为。答案甲苯解析A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B，B发生卤代烃的水解反应，再脱去1分子水得到，则A为，B为，与CH3CHO发生加成反应生成，对比C的结构与D的分子式可知，C脱去1分子水得到D应
32、是发生消去反应，则D为，D与银氨溶液发生氧化反应，酸化得到肉桂酸，故肉桂酸的结构简式为。变式训练1(2015浙江高考)化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：已知：RXROH；RCHO+CH3COORRCHCHCOORE中官能团的名称是，X的结构简式为。答案醛基解析乙烯与水在催化剂作用下发生加成反应生成乙醇，故A是乙醇，乙醇催化氧化最终生成乙酸，B是乙酸；甲苯在光照条件下与氯气发生的是取代反应，D为醇，由D能被氧化为E，且结合给出的信息：RCHO+CH3COORRCHCHCOOR，那么E应为醛类，即甲苯与氯气发生的是甲基上的取代，那么C为，C在氢氧化钠的水溶液中发生的是
33、取代反应，那么D应为，则E为，据此推断得出F为，X为。有机反应类型的判断典题演示2(2014江苏高考)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：在上述五步反应中，属于取代反应的是(填序号)。答案解析根据流程图，A发生取代反应生成B，B发生还原反应生成C，C发生取代反应生成D，D发生取代反应生成E，E发生水解反应生成非诺洛芬。通过以上分析知，属于取代反应的有。变式训练2(2015成都临考)以苯酚为原料合成某药物中间体M的合成路线流程图如下：已知：CHO+H反应的反应类型是，反应的反应类型是。答案加成反应酯化反应(取代反应)解析苯酚与甲醛发生加成反应生成对羟基苯甲醇，所以反应是加
34、成反应；通过合成路线可以知道F是，两个分子之间发生酯化反应生成药物中间体M。有机合成路线设计典题演示3根据已有知识并结合典题演示2的流程图，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案解析本题推断可采用逆推方法：对照题中合成信息，要得到需要生成；要得到需要生成；要得到对照反应原料，需要改变官能团的种类，需要将转化为醇，再转化为烯烃，再与HBr加成。所以苯乙醛和NaBH4发生还原反应生成苯乙醇，苯乙醇发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯发生加成反应生成。变式训练3己烯雌酚(stilbestrol)是非甾体雌激素物
35、质，可通过以下方法合成：根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案解析卤代烃可由含碳碳双键的烃与HBr发生加成反应得到，故产物可由与HBr发生加成反应得到，结合原流程中反应可知，该含有碳碳双键的烃可由和反应得到，结合原流程中反应可知，可由溴己烷()与(C6H5)3P、C6H5Li反应得到，结合原流程中反应可知溴己烷可由环己醇()与PBr3反应得到，根据原流程中反应可知，环己醇可由被NaBH4还原得到。变式训练4福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下方法合成：已知：
36、，根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案解析合成高聚物的单体为，根据原题流程图中最后得到福酚美克可知，该单体可由在稀硫酸以及控制适当pH水解得到，结合原流程图D生成E的过程可知，可由苯甲醛与NaCN、NH3反应得到，根据已知可知苯甲醛可由苯乙烯氧化得到，而苯乙烯由原料在NaOH的醇溶液中发生消去反应得到。【课堂评价】课堂评价1(2015湖南永州三模)芳香酯I的合成路线如下：已知：AI均为芳香族化合物，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰。2
37、RCH2CHO请回答下列问题：(1) AB的反应类型为，D所含官能团的名称为，E的名称为。(2) EF与FG的顺序能否颠倒(填“能”或“否”)，理由是 。(3) B与银氨溶液反应的化学方程式为 。(4) I的结构简式为。(5) 符合下列要求的A的同分异构体还有种。与Na反应并产生H2芳香族化合物(6) 根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案(1) 氧化反应羟基对氯甲苯(或4-氯甲苯)(2) 否如果颠倒则(酚)羟基会被KMnO4/
38、H+氧化(3) +2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(4) (5) 13(6) CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHOCH3CH2CH2CH2OH解析AI均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，其能够发生已知反应，则B分子中含有苯环和侧链CH2CHO结构，故B的结构简式为，A为；B通过已知反应生成C，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸
39、钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚钠和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为；G和D发生酯化反应生成I，则I为。(1) AB为催化氧化生成，该反应为氧化反应；D为，其分子中含有的官能团为羟基；E为，氯原子位于4号C，其名称为4-氯甲苯或对氯甲苯。(2) E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以EF与FG的顺序不能颠倒。(3) B分子中含有醛基，能够与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O。(4) G和D发生酯化反应生成I，I的结构简式为。(5) 与Na反应并产生
40、H2，说明该有机物分子中含有羟基；芳香族化合物，有机物分子中含有苯环。满足条件的A的同分异构体中可能含有的侧链为CH(OH)CH3，OH、CH2CH3，CH3、CH2OH，1个OH、2个CH3，其中存在1种结构，都存在邻、间、对3种结构，存在6种结构，根据以上分析可知，满足条件的有机物总共有：1+3+3+6=13种。(6) CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生已知反应生成CH3CHCHCHO，与氢气加成生成CH3CH2CH2CH2OH。2(2015宁波模拟)食品安全问题一直引人关注，各地对食品非法添加和滥用添加剂进行了多项整治活动，其
41、中常用的面粉增白剂过氧化苯甲酰也被禁用。下面是以物质A为原料合成过氧化苯甲酰的流程。已知：2010年赫克、根岸英一和铃木章因在“钯催化交叉偶联反应”研究领域作出了杰出贡献，而获得了诺贝尔化学奖，其反应机理可简单表示为。苯乙烯和甲苯与酸性KMnO4溶液反应产物相同。请回答下列问题：(1) 物质A的名称为，物质C中含有的官能团的名称为，D的结构简式为。(2) 反应中属于取代反应的有。(3) 反应的化学反应方程式为。(4) 某物质E为过氧化苯甲酰的同分异构体，同时符合下列条件的E的同分异构体有多种，请写出其中一种的结构简式：。含有联苯结构单元，在一定条件下能发生银镜反应，且1 mol E最多可得到4
42、 mol Ag遇FeCl3溶液显紫色，1 mol E最多可消耗3 mol NaOH(5) 请写出以苯乙烯和乙烯为原料合成 的流程，无机试剂任选，注明反应条件。示例如下：AB答案(1) 苯碳碳双键(2) (3) +CH2CH2+HBr(4) (苯环上基团位置可换)(5) 解析根据题中各物质的转化关系，结合已知，以及反应的条件可知，能生成苯乙烯的B应为溴苯，C应为乙烯，A为苯，苯在Br2/Fe条件下发生取代反应生成溴苯，溴苯与乙烯发生反应为取代反应生成苯乙烯，苯乙烯被酸性高锰酸钾氧化得到D，根据已知可知，D为苯甲酸，苯甲酸再与COCl2发生取代反应生成，与H2O2、Na2CO3在催化剂条件下发生取
43、代反应生成。(1) 根据上面的分析可知，物质A的名称为苯；C为乙烯，C中含有的官能团的名称为碳碳双键；D为苯甲酸，它的结构简式为。(2) 反应中属于取代反应的有。(3) 反应的化学反应方程式为+CH2CH2+HBr。(4) 某物质E为过氧化苯甲酰的同分异构体，满足：含有联苯结构单元，在一定条件下能发生银镜反应，且1 mol E最多可得到4 mol Ag，说明E中有两个醛基或为甲酸某酯；遇FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基，1 mol E最多可消耗3 mol NaOH，说明有酯水解能消耗氢氧化钠。这样的同分异构体有(苯环上基团位置可换)等。(5) 以苯乙烯和乙烯为原料，合成，先要将苯乙烯氧化成苯
44、甲酸，再将乙烯转化成乙二醇，可以通过加成、碱性水解实现，再酯化得到。【问题思考】提示1. 由简单到复杂，要掌握以下几种最简单有机物的空间构型：(1) 乙烯(H2CCH2)分子是平面结构，2个碳原子、4个氢原子共平面；(2) 乙炔(HCCH)分子是直线形结构，4个原子在同一直线上；(3) 苯()分子是平面正六边形结构，6个碳原子、6个氢原子共平面；(4) 甲烷(CH4)分子是正四面体结构，任意3个原子共平面；(5) 甲醛()分子是平面结构，4个原子共平面。在判断有机物分子中原子共平面情况时，要结合以上五种最简单物质的结构进行综合分析。2. 发生消去反应的卤代烃分子结构中要求邻位碳原子上有氢原子，
45、实验条件是氢氧化钠的醇溶液加热。趁热打铁，事半功倍。请老师布置同学们及时完成配套检测与评估中的练习第204209页。【检测与评估】微专题十五有机合成与推断综合题型研究(选考)1. 天然紫草素类化合物及其衍生物具有不同程度的细胞毒作用和抗肿瘤作用。现有一种合成紫草素类化合物(G)的路线如下：已知：CH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)3CH2MgBr请回答下列问题：(1) 在空气中久置后，A会由白色转变为橙黄色，其原因是。(2) FG的反应类型是，E中的含氧官能团有和(填名称)。(3) 写出AB的化学方程式： 。(4) 写出同时符合下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：(任写一种)。分子
46、中含有一个萘环与FeCl3溶液能发生显色反应该分子核磁共振氢谱有2种不同的峰，峰值比为13(5) 写出以苯、乙烯和三氯甲烷为原料制备苯丙酮()的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH32. MMA既是一种高分子化合物(有机玻璃)的单体，又是制取甲基丙烯酸丙酯等的重要原料。现有三条制备MMA的途径，其流程如下：(1) 工业上将A和甲醇及过量硫酸一起，一步反应生成MMA，该反应的化学方程式为。(2) 反应是在500并有催化剂存在的条件下发生的，则其反应类型为。(3) 某物质既能发生银镜反应，又能发生水解反应，其分子中还有手性碳
47、原子，并与 互为同分异构体，则其结构简式为。(4) 物质D的核磁共振氢谱有两个峰，它与CO、CH3OH以物质的量之比111反应恰好生成MMA，则D的结构简式为，该方法的优点是。(5) MMA和1-丙醇反应制取甲基丙烯酸丙酯的化学方程式为。(6) 根据题中流程里提供的新信息，写出由(CH3)2CCH2制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OHH2CCH23. 下图所示为某一药物F的合成路线：(1) A中含氧官能团的名称分别是、。(2) 步骤发生反应的类型是。(3) 写出步骤的化学方程式： 。(4) 写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式：。不
48、含甲基是 的衍生物，且环上只有一个取代基能发生银镜反应和水解反应(不考虑 的变化)(5) 请参照上面合成路线，以间二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)2NH为有机原料(无机试剂任选)合成。提示：；合成路线流程图示例：C2H5OHH2CCH2。4. 药物F具有抗肿瘤、降血压、降血糖等多种生物活性，其合成路线如下：已知：+ClCH2CH3+HCl。(1) 原料A中含氧、含氮的官能团名称是、。(2) 写出中间产物E的结构简式：。(3) 反应、的反应类型是、。(4) 物质B有多种同分异构体，写出满足下列条件的一种同分异构体的结构简式：。属于-氨基酸苯环上有两种一氯代物能发生银镜反应核磁共振氢谱显示
49、其有7种不同化学环境的氢原子(5) 以和苯、乙醇为原料，可合成 ，写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下：CH2CH2CH3CH2BrCH3CH2OH5. 工业合成有机物F路线如下：(1) 有机物E中含氧官能团的名称为和。(2) 化合物D的结构简式是。(3) 在上述转化关系中，设计步骤(b)和(d)的目的是。(4) 写出步骤(e)的化学方程式：。(5) 写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。A. 属于芳香化合物B. 核磁共振氢谱有四个峰C. 1mol该物质最多可以消耗1molNa(6) 已知：(R：烃基或氢原子，R：烃基)写出以丙烯和为原料制备A物质的合成路线图(无
50、机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH2CH2CH3CHOCH3COOH6. (2015湖北七市联考)有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如下图。已知以下信息： RCHORCOOHRCOOR(R、R代表烃基)X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y。化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。回答下列问题：(1) X中含氧官能团的名称是，X与HCN反应生成A的反应类型是。(2) 酯类化合物B的分子式是C15H14O3，其结构简式是。(3) X发生银镜反应的化学方程式是 。(4) G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是 。(5) 的同分异构体中：能发生水解反应；能发
51、生银镜反应；能与氯化铁溶液发生显色反应；含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式： 。(6) 写出以C2H5OH为原料合成乳酸()的路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH37. 莳萝脑是一种抗肝病药剂，其合成路线如下：(1) 写出化合物B中含氧官能团的名称：和。(2) 试剂X是一溴代烃，其结构简式为；在上述七步反应中，属于消去反应的是(填序号)。(3) 写出反应的化学方程式： 。(4) C的一种同分异构体满足下列条件：. 有5种化学环境不同的氢原子且
52、苯环上的一溴代物只有两种. 既能发生银镜反应又能与NaHCO3溶液反应放出CO2写出该同分异构体的一种结构简式：。(5) 根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH38. 龙胆酸烷基酯类F是一种药物皮肤美白剂，合成路线如下：(1) D(龙胆酸)中含氧官能团的名称为、。(2) EF的反应类型是。(3) 写出DE反应的化学方程式：。(4) 写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的一种同分异构体的结构简式： 。. 能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生
53、显色反应. 核磁共振氢谱有四组峰，且峰的面积之比为6211(5) 已知：。水杨酸乙酯()广泛应用于日用香皂等。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯、乙醇为原料制备水杨酸乙酯的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OH【检测与评估答案】微专题十五有机合成与推断综合题型研究(选考)1(1) A被空气中的氧气氧化(2) 酯化反应(或取代反应)醛基醚键(3)+(CH3)2SO4+H2SO4(4)或(5) 【解析】(1) A分子中含有酚羟基结构，易被空气中的氧气氧化而变色。(2) 由流程图中F和G的结构可看出，该过程是F与乙酸发生酯化反应的过程，故反应类型为
54、酯化反应；在E分子中含有两种含氧官能团，分别是醛基(CHO)和醚键(O)。(3) A生成B的反应是取代反应，可看作是A中酚羟基上的H原子被甲基取代的反应。(4) 由可知，该同分异构体的主体框架与D相同，由可知该同分异构体中含有酚羟基，由可知，该分子中含有2种H原子，且个数比为13，综上所述可知，分子中有两条对称轴，则在萘环的四分之一结构中含有两种基团，分别含有1个H原子和3个H原子，故该分子的结构为或。(5) 合成过程可用逆推法得到，要合成的分子中的羰基可由醇羟基氧化得到，结合原合成路线中E生成F的过程可知，该醇可由苯甲醛与CH3CH2MgBr发生加成反应后水解得到，由原流程图中D生成E的过程
55、可知，苯甲醛可由苯在二甲基甲酰胺、POCl3、CHCl3作用下得到，CH3CH2MgBr可由溴乙烷与Mg在有四氢呋喃存在下生成，溴乙烷可由乙烯与HBr发生加成反应得到。2(1) (CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4CH2C(CH3)COOCH3+NH4HSO4(2) 消去(或氧化)反应(3) HCOOCH(CH3)CH2CH3(4)原子利用率为100%(5)(6)【解析】(1) 根据流程图中最上边一条可知，A为丙酮与HCN发生加成反应后的产物，故A的结构简式为(CH3)2C(OH)CN；MMA可看作是甲基丙烯酸与甲醇发生酯化反应得到的产物，故其结构简式为CH2C(CH3)COOC
56、H3，则由甲醇、A以及硫酸制得MMA的方程式为(CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4CH2C(CH3)COOCH3+NH4HSO4。(2) 反应的反应物与MMA的结构比较可发现，MMA比反应物少了2个H原子，多了一个碳碳双键，故该反应为消去反应。(3) 若能发生银镜反应，则有醛基或甲酸酯基，因该有机物还能发生水解反应，故分子中含有甲酸酯基，当分子中含有手性碳原子时，在该碳原子上只能连接一个甲基、一个乙基以及一个H原子，故结构简式为HCOOCH(CH3)CH2CH3。(4) 由D的描述可知，D的分子式为C3H4，该分子中含有两类H原子，且该分子满足分子式CnH2n-2，故该有机物为炔
57、烃，结构简式为CHCCH3，因为该方法中原料能完全转变为产物，符合绿色化学理念。(5) MMA 和1-丙醇发生酯交换反应，反应方程式为CH2C(CH3)COOCH3+CH3CH2CH2OHCH2C(CH3)COOCH2CH2CH3+CH3OH。(6) 由制备的物质结构可知，该物质可由两分子发生酯化反应制得，该物质可由水解得到，这种物质可由醛与HCN发生加成反应得到，结合原流程图中B的生成可知，该醛可由烯烃与CO、H2在一定条件下得到。3(1) 酯基羰基(2) 加成反应(3) +2NaOH +2NaBr+2H2O(4) 或 等(5) 【解析】(1) A分子中含有酯基(COO)和羰基(CO)两种含
58、氧官能团。(2) 反应是碳碳双键与Br2的加成反应，该反应发生后原碳碳双键两端的C原子上各连接一个Br原子，即D的结构简式为 。(3) 反应是卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应生成二烯烃的过程。(4) 根据可知，分子中含有醛基和酯基，故结构为 或等。(5) 可由逆推法分析合成路线：原流程图中反应发生了取代反应，故E的结构为，反应也发生取代反应，由产物结构结合反应的原理可知该物质由(C2H5)2NH与发生取代反应制得，结合反应可知，可由与ClCH2COCl发生取代反应得到，根据提示可知，可由在Fe/HCl条件下得到，而可由间二甲苯发生硝化反应得到。4(1) 醚键氨基(2) (3) 加成氧化(4
59、) 或(5) (或)【解析】(1) 有机物A中含氧官能团为醚键(O)，含氮官能团为氨基(NH2)。(2) D生成E的反应是醇发生消去反应生成碳碳双键的反应。(3) 反应过程中，碳氮双键转变为碳氮单键，故该反应为加成反应；反应中，D中与N原子相连的H原子去掉后生成了碳氮双键，故该反应为“去氢”反应，为氧化反应。(4) 由可知分子中含有结构，由可知苯环上只有两类H原子(若有两个取代基则一定处于对位)，由可知分子中含有醛基，由可知分子中含有7类H原子，故结构为或。(5) 由产物的结构可看出，与酯基相连的环上有一个碳碳双键，结合原流程图中D生成E的反应可知，该产物可由发生消去反应得到，仿照原流程图中C
60、生成D的反应可知，上述产物由得到，这种酯的结构可由酸 与CH3CH2OH在浓硫酸作用下发生酯化反应得到，而该种酸可由原料中的和苯在AlCl3作用下得到。5(1) 羰基羟基(2)(3) 保护醇羟基，防止被CrO3氧化(4) +H2O(5)或(6) CH3CHCH2【解析】(1) 有机物E中含有两种含氧官能团，一个是羰基()，另一个是羟基(OH)。(2) E是由D中酯基水解得到，故根据E的结构可知D的结构为。(3) 由A生成B的反应是在NaBH4的还原作用下，将A中的羰基还原为羟基，b是将醇羟基转变为酯基，d是将酯基水解为醇羟基，故这两步的目的是保护醇羟基，因为c反应中使用的CrO3有强氧化性，若
61、不保护醇羟基的话，醇羟基也会被氧化。(4) 反应e是在浓硫酸作用下醇发生消去反应生成碳碳双键的过程。(5) 根据可知同分异构体中含有苯环，根据可知分子中含有4种H原子，由可知该同分异构体中含有1个羟基，根据C的结构可知，同分异构体中除含有1个苯环外还含有9个碳原子，但要求只有4种H原子，在分子中应出现两个C(CH3)3结构，且在苯环上处于对称位置，则另一个C原子与另一个O原子组成OCH3基团，则该同分异构体为或。(6) 由“已知”和A的结构可知，A可由和丙酮()合成得到，而丙酮可由2-丙醇()催化氧化得到，该醇可由2-溴丙烷()水解得到，结合“已知”可知，该溴代烃可由丙烯在无H2O2存在下与H
62、Br发生加成反应得到。6(1) 醛基加成反应(2) (3) +2Ag(NH3)2OH+3NH3+2Ag+H2O(4) +2NaOH+H2O(5) 3(6) CH3CH2OHCH3CHO【解析】(1) 根据扁桃酸结构和反应条件及有关信息可知，X为苯甲醛，A为，XA发生的反应为加成反应。(2) X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y，结合B的分子式是C15H14O3可知，Y为苯甲醇，扁桃酸与Y发生酯化反应生成B，B为。(3) X为苯甲醛，能够发生银镜反应，反应的化学方程式为C6H5CHO+2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4+2Ag+3NH3+H2O。(4) G为苯甲酸对甲基苯酚酯，其在N
63、aOH溶液中水解的方程式为+2NaOH+H2O。(5) 的同分异构体中：能发生水解反应，说明含有酯基；能发生银镜反应，说明含有醛基；能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；含氧官能团处在对位，说明酚羟基和甲酸某酯基在对位，还可以有甲基，故有、，共3种同分异构体，核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体为。(6) 据已知反应及相关信息，以C2H5OH为原料合成乳酸()的路线可以为CH3CH2OHCH3CHO。7(1) 醚键醛基(2) CH2CHCH2Br(3) +ClCH2CH2Cl+NaOH+NaCl+H2O(4) 或(5) 【解析】(1) 由B的结构简式可知，含有的含氧官能团有醛基、醚键
64、。(2) 试剂X是一溴代烃，对比A、B的结构可知，A中酚羟基中H原子被CH2CHCH2取代生成B，可知试剂X为BrCH2CHCH2；对比转化关系中物质的结构可知，只有反应中脱去1分子HCl，同时形成碳碳双键，属于消去反应。(3) 对比E、F的结构可知，E中酚羟基中H原子被CH2CH2Cl 取代生成F，同时生成HCl，HCl又与氢氧化钠反应生成NaCl与水，反应方程式为+ClCH2CH2Cl+NaOH+NaCl+H2O。(4) C的一种同分异构体满足下列条件：既能发生银镜反应又能与NaHCO3溶液反应放出CO2，含有CHO、COOH；有5种化学环境不同的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种，可以是2
65、个不同的取代基处于对位，符合条件的同分异构体为或。(5) 苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴发生加成反应生成，由转化关系中反应、可知，与苯酚发生反应生成，再结合转化关系中反应，在叔丁醇钾条件下发生消去反应得到。8(1) 酚羟基(或羟基)羧基(2) 取代反应(3) +HOCH2COOC2H5+H2O(4) 或(5) 【解析】(1) 龙胆酸中含有两种含氧官能团，羟基(OH)和羧基(COOH)。(2) 由E和F的结构简式可看出，F分子相当于是E分子中的一个羟基上的H原子被代替，故该反应为取代反应。(3) 由D分子和E分子的结构可看出，该反应相当于是龙胆酸中的羧基与另一种原料中的羟基发生酯化反应后得到了E。(4) 根据可知，分子中含有醛基，分子中没有酚羟基，分子中含有；由龙胆酸乙酯的结构简式以及可知，在该分子中含有4类H原子，且分别是6个、2个、1个、1个；由此可知分子中含有1个甲酸酯基，2个处于对称位置的CH3O基团。(5) 可以用逆推法来研究合成路线，水杨酸乙酯可由水杨酸()与乙醇发生酯化反应得到，结合原题中C生成D的原理可知，水杨酸可以由苯酚()得到，苯酚可由苯酚钠()在酸性条件下生成，由(5)中“已知”可知，苯酚钠可由溴苯()制得，溴苯可由苯和液溴在Fe作用下得到。