1、加试特训 11有机化学综合题的突破1(2016嘉兴高考二模)化合物M是一种香料，可采用油脂与芳香烃(含苯环的烃)为主要原料，按下列路线合成：已知：RXROHE分子中只有两种不同化学环境的H原子R1COHHCOHHR2R1COHHCOR2R3COCOHHR4R3COOHHCOR4(R1、R2、R3与R4可能是氢、烃基或其他基团)(1)A中官能团的名称是_，DE的反应类型为_。(2)E的结构简式为_。(3)CFM的化学方程式：_。(4)下列化合物中属于F的同分异构体的是_。aOHCCHObCH3OOCH3c.dCH2CHCHCHCHCHCH2COOH(5)写出从BrCH2CH2BrHCOOCH2C
2、H2OOCH的合成路线(无机试剂任选，合成路线参照题中的书写形式)_。2(2016温州高三3月选考模拟)有机物E是合成某药物的中间体，化合物E与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构；有机物N可转化为G、F，且生成的G、F物质的量之比为n(G)n(F)13,1 mol G与足量的金属钠反应产生H2 33.6 L(标准状况)。各物质间的转化流程如下(无机产物省略)：已知：ONa连在烃基上不会被氧化；同一个碳原子上连接2个OH不稳定。请回答：(1)E的结构简式：_。(2)下列说法不正确的是()A化合物B、F都能发生取代反应B化合物A、G都能发生氧化反应C一定条件下，化合物F与G反应
3、生成N，还可生成分子组成为C7H12O5和C5H10O4的化合物D从化合物A到M的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、氧化反应、消去反应和缩聚反应(3)写出B转化为C和D的化学方程式：_。(4)写出符合下列条件的化合物A的所有同分异构体的结构简式：_。含有苯环，且苯环上的一元取代物只有一种能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀，且能与氯化铁溶液发生显色反应已知：CH2=CHCH3CH2=CHCH2Cl3(2016温州十校联合体高二下中联考)某芳香烃A有如下转化关系： (1)写出反应和的反应条件：_；_。(2)写出A的结构简式：_。(3)写出反应的化学方程式：_。(4)反应的反应类型_。4
4、(2016嘉兴一中高二下期末)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。回答以下问题：已知：R1CHOR1CHCHCOR2H2O(1)E中所具有的含氧官能团名称是_。(2)反应的化学方程式为_。(3)E与G反应的类型是_。(4)关于E物质，下列说法正确的是_(填字母序号)。a在核磁共振氢谱中有五组吸收峰b可以用新制的氢氧化铜溶液鉴别D和Ec可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应d1 mol E最多可以消耗4 mol H2(5)写出G的结构简式：_。(6)G的某种同分异构体分子中只含有一个环，可与氯化铁溶液发生显色反应，与碳酸氢钠溶
5、液反应生成二氧化碳，苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为_。5(2016台州市书生中学高二下期中)酒石酸托特罗定主要用于治疗泌尿系统疾病。工业合成该药物的中间体(F)的路线如下：已知：RCHORCHCCHOR回答下列问题：(1)D分子中的含氧官能团名称为 _。(2)A的结构简式为_。(3)写出苯甲醛与银氨溶液反应的化学方程式：_。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：能使溴的CCl4溶液褪色； 能与FeCl3溶液发生显色反应；分子中有4种不同化学环境的氢。写出该同分异构体的结构简式_。(任写一种)(5)已知呋喃丙胺( )是一种高效麻醉剂，写出以、CH3CHO、NH(CH3)2为原料制备呋喃丙
6、胺的合成路线流程图(无机试剂自选)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2CH2CHBrCH3CH2OH参考答案1(1)羟基 取代反应(2)ClCH2CH2Cl(3)2HCOOHHOCH2CH2OH2H2OHCOOCH2CH2OOCH(4)bd(5)BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHHCHOHCOOHHCOOCH2CH2OOCH解析油脂水解得到A为CH2OHCHOHCH2OH，结合信息可知A氧化生成HCHO、HCOOH，B氧化得到C，故B为HCHO，C为HCOOH。芳香烃D与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成E，E分子中只有两种不同化学环境的H原子，则D为H3CCH3，E为ClCH2C
7、H2Cl，F为HOCH2CH2OH，M为HCOOCH2CH2OOCH。(1)A为CH2OHCHOHCH2OH，含有的官能团的名称是羟基，DE的反应类型为取代反应。(4)F的结构简式HOCH2CH2OH，OHCCHO、与F的分子式不同，与F不是同分异构体，CH3OOCH3、CH2=CHCH=CHCH=CHCH2COOH与F的分子式相同，结构不同，互为同分异构体。(5)BrCH2CH2Br在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH2OH，然后被HIO4氧化酸化后生成HCHO，再与新制氢氧化铜氧化酸化后得到 HCOOH，最后与乙二醇发生酯化反应得到HCOOCH2CH2OOCH。2(1
8、)HOOCOH(2)D(3)CH3COOCH2Cl3NaOHCH3COONaNaOCH2OHNaClH2O(4)HOCH3CHOCH3HOCH3CHOCH3解析化合物E与氯化铁溶液发生显色反应，E中含有酚羟基，根据流程图，E为芳香酸，环上的一元取代物只有两种结构，因此E为HOOCOH；1 mol G与足量的金属钠反应产生H2 33.6 L(标准状况)，G中含有三个羟基，G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)。有机物N可转化为G、F，且生成的G、F物质的量之比为n(G)n(F)13，则F为CH3COOH，则D为CH3COONa，B为CH3COOCH2Cl，则A为CH3COOCH3。 (2)B
9、为CH3COOCH2Cl可以发生水解反应，F为CH3COOH可以发生酯化反应，都能发生取代反应，A正确；A为CH3OOCCH3，侧链能发生氧化反应、G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)，含有羟基可以发生氧化反应，B正确；F为CH3COOH，G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)，能够发生酯化反应，丙三醇中的羟基可以分别与乙酸酯化，一定条件下，化合物F与G反应生成N，还可生成分子组成为C7H12O5和C5H10O4的化合物，C正确；A到B为取代反应，B到C为水解反应或取代反应，C到E为氧化反应，E到M为缩聚反应，没有涉及消去反应，D错误。(4)A为CH3COOCH3，能与新制氢氧化铜悬
10、浊液反应生成砖红色沉淀，且能与氯化铁溶液发生显色反应，表明分子结构中含有醛基和酚羟基；含有苯环，且苯环上的一元取代物只有一种的结构简式为HOCH3CHOCH3HOCH3CHOCH3。3(1) NaOH水溶液，浓硫酸，(2)CCH2CH3(3)CCH3OHCHO2Cu(OH)2NaOH,CCH3OHCOONaCu2O3H2O(4)氧化反应 解析由信息可知，D为CCH3OHCHO，C为CCH3OHCH2OH，B为CCH3BrCH2Br，A为CCH3CH2，E为CCOOHCH2，F为CCOOCH3CH2。(1)反应是卤代烃的水解，反应条件是NaOH水溶液，；反应是醇的消去反应，反应条件：浓硫酸，。(
11、4)反应是醇羟基的催化氧化，是氧化反应。4(1)硝基、羰基(2)O2NCH2BrNaOHO2NCH2OHNaBr(3)加成反应(4)abc(5)OOO(6)OHCCCOOH解析甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为NO2CH3，B的结构简式为NO2CH2Br，结合C相对分子质量知，C结构简式为NO2CH2OH，D和丙酮反应生成E，E结构简式为NO2CHCHCOCH3，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋硝香豆素，根据醋硝香豆素结构简式知，G结构简式为OOO。(1)根据E的结构简式可判断E中所具有的含氧官能团名称是硝基、羰基。(3)根据以上分析可知E与G反应的类型是加成
12、反应。(4)物质E是O2NCHCHCOCH3，在物质分子中含有五种不同化学环境的氢原子，所以核磁共振氢谱中有五组吸收峰，a正确；物质D中含有醛基，物质E不含有醛基，因此可以用新制的氢氧化铜溶液鉴别D和E，b正确；物质E中含有碳碳双键和羰基可以发生加成反应，碳碳双键可以发生加成聚合反应、氧化反应和还原反应，c正确；苯环、碳碳双键和羰基均能与氢气发生加成反应，1 mol E最多可以消耗5 mol H2，d错误。(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合条件可与氯化铁溶液发生显色反应；说明分子中含有酚羟基；可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明分子中含有羧基，苯环上的一氯代物只有两种，则符合条件的
13、有机物结构简式为HOCCCOOH。5(1)羧基、醚键(2)CHCHCHO(3)CHO2Ag(NH3)2OHCOONH42Ag3NH3H2O(4)CH3HOCCHOH、CCHHOCH3OH、CCCH3HOOH、HOCCCH3OH(5)解析(1)由D的结构简式可知，含有的含氧官能团为羧基、醚键。(2)由信息可知，对比苯甲醛与乙醛反应得到A为CHCHCHO。(3)苯甲醛与银氨溶液反应得到苯甲酸铵、Ag、氨气与水，化学方程式为CHO2Ag(NH3)2OHCOONH42Ag3NH3H2O。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：能使溴的CCl4溶液褪色，说明含有不饱和键；能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；分子中有4种不同化学环境的氢，符合条件的同分异构体有CH3HOCCHOH、CCHHOCH3OH、CCCH3HOOH、HOCCCH3OH等。(5)与CH3CHO在NaOH、加热条件下得到再用新制氢氧化铜氧化、然后酸化得到，再与SOCl2发生取代反应得到再与NH(CH3)2反应得到。
